苄基、酯基杯%5b4%5d芳烃聚硅氧烷用作毛细管气相色谱固定相地研究.pdfVIP

GC．10 苄基、酯基杯[4]芳烃聚硅氧烷用作 毛细管气相色谱固定相的研究 曾昭睿管 娜杨玉霞唐星华卢雪然 (武汉大学化学学院武汉430072) 1 前言 杯芳烃其结构明确，环腔大小可调，易于进行多种环腔修饰。是继冠醚、环糊精之后 的第三代主体分子，在超分子化学中占有重要地位，在色谱领域中也得到了广泛的应用“1“。 杯芳烃及其衍生物的分子识别作用与它的空腔结构有很大的关系，在最简单杯芳烃中由羟 基组成的部分称为下缘，其对位则称为上缘。当苯环的数目一定的情况下，杯芳烃上、下 缘衍生化，极大地影响杯芳烃主体分子对客体分子的识别。基于此点，我们在杯芳烃的上 缘引入长链烯烃，使杯芳烃有更大的活动余地，容易与聚硅氧烷硅氢加成形成聚合物，下 缘的羟基可以进一步衍生化，可能具有独特性能。因此本项研究首次采用逐步法合成出上 缘带长链烯基的杯芳烃，进一步将杯芳烃的下缘羟基全部醚化合成出上缘单取代长链烯基 杯[4】芳烃甲苄氧基(c【4】TB)和上缘单取代长链烯烃杯【4】芳烃四乙氧羧甲氧基(c【4】TEcM) 两种杯芳烃衍生物，并且将以上两种杯【4】芳烃衍生物和含氢硅油一起用H2PtClrH：O作催 化剂，通过硅氢加成反应合成出苄基杯【4】芳烃聚硅氧烷(cf4】’m．PSO)，酯基杯[4】芳烃聚 硅氧烷(c【4]TEcM’PsO)，其结构见图1。将两种杯【4]芳烃聚硅氧烷涂渍在弹性石英毛细 管柱内，获得高的柱效，好的热稳定性和优良的分离效能。 ∞ 警i—cH3 q 田1杯[4】芳烃聚硅氧烷的结构 1 c【41TE(MPSO c【41毋Ps0聚硅氧烷R删2Ph：2 R《H2C00c鹄c心· 2结果与讨论 由于杯芳烃熔点高，成膜差，因而不经衍生直接涂的色谱柱柱效低“，合成的苄基、 酯基杯【4】芳烃聚硅氧烷固定相有好的色谱性能，结果见表l(柱效测试样品为萘，拖尾因 子测试样品为辛醇，柱温120℃)。 ．572— 表1两种柱的色谱特性 固定相 (!i尝三) (娄热) 容善比 拖尾因子 玻鼍凿尹度基线霎移量 l 12x025 4225 480 l 02 115 4×10Ⅲ c【4】TB．PsO 2 2l×0．25 4136 470 1 03 6×10“ c【4】TB-PsO 14．4×0．25 3498 357 l 02 130 2×10书 c【4】TEcM．PsO 从表中结果可以看出：两种杯芳烃聚硅氧烷柱柱效均比较高，内壁惰性比较好(特别 是含苄基杯【4】芳烃聚硅氧烷)，并且有较好的重现性。用程序升温4℃／min，从200~320 ℃的基线漂移量考察两种固定液的热稳定性，发现c【4】TB巾sO柱起漂温度为280℃，而 c【4】ⅡⅪM-PsO柱起漂温度为270℃，至320℃时，漂移量酯基柱比苄基柱要大(见表1)。 这表明杯芳烃上引入苄基比引入酯基有更好的热稳定性，更适合高温极性样品的分离分 析。从表1可以看出，c【4】TB-PsO比c【4】TEcM．PSO的玻璃化温度低些，表明含苄基的 杯芳烃的适用温度范围更广。 麦氏常数是用来评价色谱柱选择性及极性大小的指标。测得两柱麦氏常数的平均值 敌极性稍强。两种固定相均为中等极性。Gmb试剂在两种杯芳烃聚硅氧烷衍生物上均得 到很好分离，峰形对称。 lo种芳香族位置异构体，如二甲苯、二氨苯、硝基氯苯、硝基甲苯、硝基乙苯、二 硝基苯、DNT、甲酚、氯酚、硝基酚及壬醇、丁二醇、甲基毗啶(a，舟，r)等异构体 在两类杯芳烃聚硅氧烷柱上均得到很好分