苯并噁嗪树脂热稳定性地研究.pdfVIP

苯并嚼嗪树脂热稳定性的研究 纪风龙向海王劲顾宣’ 高分子材料工程国家重点实验室 四川大学高分子科学与工程学院，成都，610065 苯并嚼嗪树脂是一种性能优异的新型热固性树脂，是由酚类化合物，伯胺类化合物和甲 醛反应形成的一种含有氧、氮原子的苯并六元杂环化合物，在受热或催化剂作用下发生开环 聚合反应，形成含氮且类似酚醛树脂的网状结构．故又称其为开环聚合的酚醛树脂，我们自 1993年开展苯并嚼嗪的研究工作．已成功开发了以苯并嚯嗪树脂为黏合剂的两种耐高温层压 玻璃布板复合材料和高性能的火车和汽车胄《动材料，并获得了规模生产和应用． 本文从进一步扩大苯并嗯嗪树脂的应用出发，以周化物交联密度不同的多环苯并嗯嗪 联用和TGA-DTG动力学分析等方法，从理论上初步研究了苯并嚼嗪固化产物在氮气中的热稳 定性及成碳性。结果表明： (1)苯并嚼嗪固化树艚的热稳定性对氧十分敏感，微量氧的存在使其成碳率明显降低． (2)固化树脂的交联密度和交联网络中的C-N键状态是决定苯并赡嗪祷脂成碳率的两个 1‘‘ 重要因素。 62％(MDABOZ)。显然，双环苯并嚼嗪的交联密度比单环苯并嚷嚎的更高，戚碳率也高得多． 图2是TG—IR实时跟踪升温过程分解产物的红外谱图．苯并嚼嚎商化树膳在400℃左右妇unich 桥开始断裂．500℃以上亚甲基桥断裂使交联网络破坏，600℃以上主要放出c0：和C0等小分 子并逐步成碳。比较图2的结果还可以看到，双环苯并唔嚷嘲z结构中N原予上惫挂着大 量苯环，在高温下随着Mannich桥断裂而释放出苯胺衍生物，因而成藏率明显低于不含悬挂 苯环的岫ABOZ． ． (3)随着交联密度的增加．苯并嚼嗪固化树脂的热分解裹观活化能提高．表l是采用 TG-DTG方法分析得到的两种苯并嚼嗪固化树脂的热分解动力学教据．．其中，由低分子量酚醛 树脂所合成的多环苯并曙嗪PBOZ的平均热分解表观活化能为32tKjImc,t．太大高于双环苯并 嚼嗪舢Z的204KJ／mol。 (SRB0z) 参考文献 [1]顾宣、谢美丽等，化工进震．1998。17(2)： 43—47 5：21—25 [2]谢美丽、顾宣等，绝缘材料通讯．2000t [3]凌鸿，顾宜等．绝缘材料通讯．2001，l：20-23 [4]黄毅、顾宣等．工程塑料应用，1997，25(4)： 1—6 H“of T强；舶州d恤m H●l ．．通讯联系人 jj (a)DRBOZ (b)PBOZ 2 Fr—IR ofthe FigDynamicspectra thernal decomposition ofcuredbenzoxazine products precursors TablelKinetics atdifferentconversion parameters of of tvokinddifferentcured prect口sors CooversionCuredMDABOZ