Ni-ZnO-Al-%2c2-O-%2c3-上甲烷催化裂解生成纳米碳管地研究.pdfVIP

Ni·ZnO-A1：O，上甲烷i童丝型鲤生成麴鲞堡筻的研究 乔元华李永丹‘陈久岭赵玉峰 (天津大学化工学院催化科学与工程系碳一国家重点实验室无津300072) 1前言 自1991年提出纳米碳管的概念以来，对纳米碳管生成的研究引起了世界范围的热潮。 一些实验室在研究中发现，以共沉淀法制备得到的镍基催化剂对甲烷裂解生成纳米碳管有很 ———————————一 ～—————————一————_——h一一 好的催化作用[1，2]。用共沉淀法得到母体结构为Fc的Ni／A120，催化剂对此反应的催化活性 很高【3]。向催化剂中加入第二种金属组分，会对催化剂的活性、稳定性以及生成纳米碳管的 形态产生影响【4]。本文研究锌的加入对纳米碳管生长状况的影响。 。 2实验 不同摩尔组成的Ni-ZnO-AI，q催 表1反应用催化剂及反应条件 化剂母体由共沉淀法制备得到．详细 应toolratio K volratio 制备过程见[3】。母体在393K下干燥5h 1 Ni：Zn：Al_75：02：23873 N2：CH4=2：l 后，于723K下煅烧lOh，把得到的催 2 Ni：Zn：AI=75：15：10873 N2：CH42：1 化剂破碎成260．270目的颗粒。实验 Ni：Zn：A1=50：25：25873 N2：CH4．2 N2：CH4_2 进行前对催化剂进行原位还原，还原 Ni：Zn：AI=50：25：25程序升温 773 Ni：Zn：A1=50：25：25 N2：CH4=2 气流量为45ml／min，还原气氛为 Ni：Zn：A1=50：25：25973 N2：CH4=2 H，：N_1：2。还原时由室温以10K／min Ni：Zn：Al=50：25：25程序升温H2：CH4=2 933 Ni：Zn：Al=50：25：25 H2：CH．_2：l 升温至1023K．并在此温度下恒温8 ! 盟i；垫；垒!三垫型；堑 !!!! 旦2；￡H|墨；! 30min。甲烷裂解实验在热天平反应器 中进行．催化剂放于石英篮内，每次催化剂用量约为3mg。原料气总流量为45ml／min(STP)。 II型TEM对生成的纳米 所用的催化剂组成及反应条件见表l。采用日产JEOL．JEMl00CX 碳管的形态进行观察。 3结果与讨论 3．1反应温度对纳米碳管生成的影响 对组成为Ni：Zn：A|=50：25：25的催化荆在不同温度下进行实验．实验条件见表1中3、5、 6。由图1中可见，温度对积碳量及积碳速率影响都很大，升高温度使开始积碳速率增加， 但使催化剂失活更快，导致生长期变短，最终使积碳量减少。在773K、873K、973K下积碳 在催化剂表面的甲烷裂解速度加快．使甲烷裂解的速率与碳的扩散速率不能匹配．导致催化 剂表面被未来得及扩散的碳覆盖，使催化剂失活加快。而较低的反应温度使裂解碳的产生速 率相对减慢．表面碳可及时扩散，使生长期延长，积碳量增加。 3．2反应气氛对纳米碳管生成的影响 与甲烷及氮气作为原料气的反应相比，氢气的加入使积碳过程变化很大，从 Ni：Zn：AI=50：25：25催化剂上进行的程序升温实