丙烯酸(r-%2c1-)-丙烯酸钠(r-%2c2-)共聚竞聚率地研究.pdfVIP

第五届丙烯酸科技发展与应用研讨舍论文集 丙烯酸(r1)一丙烯酸钠(r2)共聚 竞聚率的研究 林润雄 (吉化公司博士后工作站， 132021) 摘 要 丙烯酸(n)一丙烯酸钠(r2)共聚反应，在较低转化率(10％)的条件下，依据特征 峰的差异，采用红外光谱法确定共聚组成，然后以三种不同计算方法计算两组分竞 聚率．经过研究，确定竞聚率rI卸．878。rz--O．569． 关键词 丙烯酸一丙烯酸钠共聚反应 竞聚率 l前言 两种单体共聚时，由于其化学结构不同，两者活性也有差异，因此共聚物组成与单体配 料组成往往不同．另外，有时还会遇到容易均聚的两种单体难以共聚，难以均聚的两种单体 却能共聚的情况．这就需要对两种共聚单体的相对活性进行研究． 竞聚率…就是表征两种共聚单体的相对活性．竞聚率是指两种单体的自由基链末蛸 (活性中心)和同种单体反应的反应速率常数与其和另一种单体反应的反应速宰常数之比． 它表示该活性中心对两种单体的不同选择聚合趋势． 丙烯酸—丙烯酸钠共聚反应是丙烯酸体系中研究比较多的反应．因此，研究两组分的相 对活性具有重要的意义． 假设丙烯酸一丙烯酸钠共聚反应符合Mayo模型口】．下面就以此模型为基础，应用红外 光谱分析法研究竞聚率． 2试验部分 2．1试验试剂 丙烯酸(从)：吉化产品，使用前减压蒸馏除去阻聚荆等． 氢氧化钠，过硫酸铵为A．R级． 烃类溶剂、蔗糖脂肪酸脂(}Ⅱ卫=7)等均为cP级。 2．2共聚合成 依次合成聚丙烯酸、聚丙烯酸钠(队As)均聚物及不同单体摩尔配比的丙烯酸一丙烯酸 钠(AA_AAs)共聚物． 、 在加有悬浮剂、烃类溶剂的反应器中，45℃搅拌悬浮30min．用分液漏斗加入不同摩尔 一93— 第五届丙烯酸科技发展与应用研讨会论文集 比的丙烯酸一丙烯酸钠混合液和引发剂溶液；反应1小时后(转化率控制在10％以下)，用乙 醇分离聚合产物。 2．3聚合产物的纯化 经乙醇分离后产物于40℃，20mmHg进行真空干燥。干燥之粗产物．以乙醇为萃取剂， 用索氏抽提器抽提分离8小时，40℃，20mmHg真空干燥；而后再用丙酮抽提8小时，抽提之 后的产物于40℃，20mmHg进行真空干燥。恒重后即纯化完毕。 2．4红外光谱分析 AA-AAS共聚物和均聚物的红外光谱分析是用FTlR-SDXCNicolet型红外光谱仪测定 特征谱带表征AA组分；1 572cm“-COONa特征谱带表征AAS组分。 3结果与讨论 共聚合竞聚率的计算需要由共聚单体原料组成比和低转化率(10％)时的共聚物组 成比两组参数。起始单体的组成可用称重法获得，共聚物组成比可通过不同分析法测得． 此研究是用红外光谱法测定AA和AAS共聚物的组成比．用红外光谱测定共聚物组成的可 靠性与准确性，经滴定分析-COOH和重量法分析№含量，表明用红外光谱法测定共聚物组 成比是一个方便而有效的方法． (1)工作曲线红外光谱测定共聚物组成比是采用工作曲线法。用已知组成的丙烯酸 和丙烯酸钠均聚物的共混物的红外光谱(图1)中表征聚丙烯酸(PAA)组分的1718cm一的 m-s，一1，与混合物中聚丙烯酸和聚丙烯酸钠摩尔比X作工作曲线(表l、图2)。 (2)由于共聚物的组成比是两组分的相对含量，而不是绝对含量，所以可由共聚物的红 两谱带的峰高比h(171“a-I)／htm2。m一-)，从工作曲线中回归出共聚物中两组分摩尔组成比y(如 波数(咖1) 图I共混物红外光谱图 ——94—— 竺苎璺亘竺竺型苎茎墨!!