金属叶绿素a二聚体的红外光谱的研究.pdfVIP

————一 坌堑些兰箜堕塾皇苎些 金属叶绿素a二聚体的红外光谱研究 李赛君焦杰英高宏成 (北京大学技术物理系北京100871) 关键词叶绿素a金属叶绿素二聚体 光合反应中起关键作用的叶绿素是反应中心叶绿素a，它是以二聚体形式存在的。有报道Ⅲ 认为在光合反应中，叶绿素以二聚体形式与叶绿体膜E的蛋白质结合，因而研究叶绿素a的二聚 体状态及其光谱性质对了解光合反应十分有益。 1实验与原理 从叶绿素的荧光和可见吸收光谱口卅及动力学研究嗍可了解到叶绿素在极性溶剂中以单体形 式存在．但在非极性溶剂中却以二聚体形式存在。我们通常认为叶绿素分子内，其卟啉环中心 M矿离子的配位数是4，但红外光谱㈣和核磁共振旧“1结果均说明M酽+离子的配为数大于4。因 此M矿离子的配位数多少及如何配位将直接髟响到叶绿素a在溶剂中的存在状态。在极性溶剂 中．M矿离子的不饱和配位数可以从溶剂分子中得到补充，因此显示叶绿素a以单体形式存； 但在非极性溶剂中，M矿离子配位数的不饱和却不自＆从溶剂分子中得到满足，它必须寻求其它 方式使其配位数饱和。那么最直接有效的方式是一个叶绿素a分子的中心№，离子与另一个叶 绿索a分子中的Q羰基络合。即形成叶绿素a二聚体。 红外光谱对于指认叶绿素a是否形成二聚体是十分有效而便捷的手段。红外光谱实验证 700 实B蜢131，叶绿素a在极性溶剂中只出现v环上的Q羰基自由峰(1cnl-1)，但在非极性溶剂 中于1650 650 cm-‘峰是标志叶绿素 cm-1处出现c9羰基氧与M矿离子络台后形成的峰，因此l 二聚体的特征峰。 本文i瑚f究过渡金属cu，矗．Fe．co和Hi取代叶绿素中心Mg原子而形成的金属叶绿 素配合物，并对金属叶绿素a的二聚体与叶绿素a二聚体的红外光谱进行对比研究，为了解镁在 光合反应中的作用提供了有用信息。 2结果与分析 红外光谱结果表明：对于中心原子为Cu．Zn．Fc，Co和Ni的这几种过渡金属叶绿素而言， 它们在极性溶剂(四氢呋喃)中均以单体形式存在，但在非极性溶剂(四氯化碳)中情况则不同。 叶绿素铜与叶绿素镍显示单体形式存在．这可能是由于cP离子和NP离子在分子中的配位数为 4之故。而叶绿素锌、叶绿素铁和叶绿素钻却显示咀二聚体状态存在。这可能由于zrl2+离子，F矿 离子和C02+离子在分子中的配位数为6，为了使金属离子配位数饱和，在分子问必须互相络台。 即一个金属叶绿素a分子cq上的羰基氧与另一个分子上中心金属离子相络合，形成二聚体状态， 实验还显示：叶绿素a二聚体的红外光谱峰比金属叶绿紊a二聚体的‘唪强得多。以叶绿素锌为例． 其二聚体特征峰的强度仅为叶绿素二聚体峰的1／3。也就是说。叶绿素锌二聚体比叶绿素二聚体 稳定性要差。以前的研究还康明l-q：在金属叶绿素a的分子中，Mf+离子的净电荷为O．57．Zal+ 离子的挣电荷为0．40．其它金属离子的净电荷更低．由于净电荷越太，金属离子与羰基氧的结合 力越强．形成的二聚体也就越稳定．这可能就是大自然为什么选取Mg作为叶绿素a中心金属原 子的原因之一。 1134 ——一 壁堑!!兰塑塞垫墨垫垦 参考文献 】 Ue,hamKN幽ihm Y，Y00∞％MTireChemicalSocietyofJail．1981．1643 2 B呻SS，船。曲M强∞戚∞oftheFaradaySoclay,1962,强416 3 Lavorel工TheJo啊-al 61：1600 0f矸b两酬Chma．ary,J95L 4 w妇G，Tea／oFWJ．nm％c妇loftheFetadays∞两；1957,61：1600 5 AIODOffS．Biochemica