二苯氰胂与其相关化合物的核磁共振研究.pdfVIP

二苯氰胂及其相关化合物的核磁共振研究 闫秀云黄桂兰刘石磊张春红刘景全段志红 (防化研究院北京102205) 胂及氧联双二苯胂等五个化合物。对二氯荤胂的谱图行了指定。运用1℃^珊R定量分析方法对氧联双 二苯胂进行了纯度测定． 关键词：化武销毁：二苯氰胂{二苯氯胂；核磁共振 禁止化学武器公约已于1997年4月29日生效，根据《禁止化学武器公约》的规定。日本在我 国遗弃的化武销毁处理工作必须在条约生效后10一15年内完成。这些遗弃化武主要有二苯氰胂、二 苯氯胂等．在遗弃化武的处理过程中，必须遵守中华人民共和国国家环境标准。目前，各种处理遗 弃化武的国家环境标准正在在制订中。而不论是标准的制订还是标准的执行过程中，都离不开对标 准样品的定性结构鉴定及其纯度定量分析。因此，对上述化合物的定性及定量分析具有很强的现实 意义。 对上述化合物芬兰人报道过定性鉴定结果…，1997年吗林等人对其中两个化合物的谱图与结构 的关系进行了研究”1，但并来涉及二氯苯胂的研究。 我们己建立了’HNMR进行纯度分析的方法”3，但上述化合物由于有杂质峰的干扰，对测定结果有 影响。特别是氧联双二苯肿，由于无纯该化合物做标准样品，用其它仪器方法进行纯度测定也有问 题。报道关于”CNlIR作定量分析的文献很多。‘61，但要建立相适用分析方法，还要做很多工作。本研 究利用”CNMR定量分析方法．测定了联双二苯胂的纯度。 I．实验部分(略) 2．结果与讨论 2．1核磁共振波谱分析 2．1．11HNMR，”CNIgR、C-H Cosy谱的测定 对合成的二苯氯胂、二苯氰胂、三苯胂、二氯苯胂及氧联双二苯胂等五个样品分别测定了1HNMR、 ”C脚R谱图，并与文献结果进行了比较．(1I-INMR结果、结构式、表略) 为明确指定二氯苯胂的谱峰，测定了该化合物的c-H Cosy谱；为与二苯氯胂进行比较，以探讨 谱图与结构之间的关系，测定T--苯氯胂的C-H Cosy谱。结果分别见图1和图2。 下述两图清楚的表明两个化合物的碳氢所属关系的区别。 图1二氯苯胂C-H osy谱 图2二苯氯胂C-H Cosy谱 76 2．1．3氧联双二苯胂的‘HNMR谱 从氧联双二苯胂的1HNMR谱，可见该化合物含有杂质，见图3。 图3氧联二苯胂的1HNMR谱图 图3表明，在化学位移7．2]ppm和7．47ppm处的两组峰都有小峰干扰，因此，在进行定量 测定时，结果会有误差。 2．1．4氧联双二苯胂的”CNMR定量测定(略)： 2．2讨论 从表1可见．上述五个化合物中的三个化合物的NMR谱图数据与文献值相一致，且与经验计算 相符，另两个化合物的指定是靠经验计算和c—H Cosy谱中的相关关系指定的。另外，从二氯苯胂和 二苯氯胂的”cNMR的化学位移数值的比较可以看出，前者苯环邻对位的碳原子化学位移数值小于后 者，这可能是在二氯苯肿中由于氯原子的取代，使得其砷原子上的未成对电子和苯环的离域电子有 P—J1共轭作用，苯环被进一步活化，导致前者的邻、对位碳原子的化学位移小于后者，而间位碳原 子的化学位移明显大于后者。 3．结论 1．通过。H、 ”CNMR波谱结合MS数据，对二苯氯胂、二苯氟胂、三苯胂、氧联双二苯胂及二氯苯 2D 胂进行了定性鉴定，其中利用C-HcosyNMR技术对二氯苯胂的谱图进行了归属： 2．利用”CNMR测定了氧联双二苯胂样品的纯度，方法简便，不需纯被测样品做参考物。 参考文献(略) oN STUDIESTHE OF CYAN玎)E