聚芳醚砜干%2f湿相转化法成膜过程地研究.pdfVIP

聚芳醚硒t-T／湿相转化法成膜过程的研究 尚通虎 施孝通 l 宁波大学膜分离材料及应用技术研究所，宁波，31521 主要学术贡献： 现主持负责浙江省教委科研项目及宁波市科委青年基金项目各一项，已发表学术论文6篇，主要 从事高分子膜分离技术的研究。 关键词： 干／湿相转化 成膜过程 动态监测 膜结构 近年来．干湿相转化法制备气体分离膜的技术得到了较大的发展[1-7]，通过选择合适的铸膜液 配方和制膜T=艺条件，可以获得无缺陷薄皮层的非对称结构气体分离膜。一般来说．膜的结构由高分 子溶液的热力学特性和成膜动力学过程决定。调节干相转化过程溶剂的蒸发速率以及湿相转化过程溶 剂与非溶剂的交换速率，可以控制膜的最终结构[8．9]。本文采用多种现代分析仪器，从动态的角度 监测成膜过程的不同阶段，并探讨成膜动力学过程对膜的最终结构及透气性能的影响。实验中的铸膜 液组成如表一所示： 表一铸膜液组成表 表二不同的铸膜液凝胶过程非溶剂的有效扩散系数De ～!；、、、道璧介质 EtOH H20 铸膜矿～～心 “l旷4Ⅱ一／sec) 帅 0．97 1．29 M3 1．17 1．7l M6 1．40 2．45 M9 1．68 2．85 1成膜蒸发过程的研究： 膜厚约20叽m，监测远离空气界面的板侧膜液组成随蒸发时间的红外光谱变化。由不同铸膜液自然蒸 CH30H随蒸发过程的进行．含量不断减少，其蒸发速率较为稳定。在实际的蒸发过程中，低沸点溶剂 液中蒸发溢出很少。采用对流蒸发时，THF、CH30H从膜液中溢出的速率比自然蒸发时快得多。在本 文实验中，对流蒸发30秒时．板侧铸膜液组成含量已与自然蒸发180秒时的板侧铸膜液组成含量相近。 正是由于蒸发过程，特别是对流蒸发过程，对流空气从膜液表面带走了大量的易挥发溶剂THF．并且 提供了足够的水蒸气吸收至膜液中去．使得外表层几微米厚度的膜液组成处丁．非稳相分离区域．导致 瞬间相分离的发生，并最终形成无缺陷致密皮层结构[3]。 2．凝胶过程的研究： 湿法相分离成膜过程的传递现象很复杂．相互干扰因素很多．很多学者[8]的研究表明，在膜表面 侧的传质主要受扩散控制，从膜表面到60％膜厚区，凝胶前锋位移和时间平方根呈线形关系- 有：d=2(De‘t)m。采用光学显徽镜照相测定凝胶前锋位移随凝胶介质浸入沉淀时间的变化，是反映相 的凝皎前锋位移与时间的关系进行了动态的连续照相记录，并计算出非溶剂的有效扩散系数De，见表 二。凝胶介质的有效扩散系数De随铸膜液中非溶剂添加剂含量的增加而增大，对同一铸膜液体系，强 H20为凝胶介质时，膜易形成指状孔结构．而以EtOH为凝胶介质时，膜易形成海绵状网络孔结构。表 明改变凝胶介质咀及凝胶过程溶剂与非溶剂凝胶介质界面的交换速率可以获得不同结构的膜。 3干／湿相转化法成膜对膜结构及气体渗透性能的影响 以水为凝胶介质，在相同的条件下，采用干／湿相转化法成膜，用扫描电镜观察∞、M3、M6、旧 号铸膜液最终_形成的膜断面结构。可咀看出．随着铸膜液中非溶剂添加剂CH30H含量的增加，膜的结 构从大空腔结构向海绵状阿络结构过渡，与单纯的湿法成膜时趋向于生成指状孔结构的现象不同。说 明干相分离的溶剂蒸发过程对膜的最终结构有很大的影响。铸膜液中非溶剂含量越高，体系越靠近分 相点，在蒸发阶段容易产生瞬间相分离。一方面易形成完整的致密皮层，另一方面降低了随后沉浸凝 胶过程中溶剂与非溶剂的交换速率，使得过渡层和支撑屡呈海绵状网络结构。从表三气体的透气性能 可以看出，铸膜液越靠近分相点，越易形成无缺陷致密皮层结构的膜