聚乙二醇／混合硝酸酯胶液中聚乙二醇结晶特性地研究.pdfVIP

聚乙二醇／混合硝酸酯胶液中聚 乙二醇结晶特性的研究 蒲远远何蓉刘艳林 (航天工业总公司四十二所，襄樊，441003) 摘要：研究了聚乙二醇／混合硝酸酯(PEG／MN)胶液中聚乙二醇结晶引起相分离的情况。热 分析和气相色谱法分析表明，聚乙二醇结晶中含有棍合硝酸酯。通过光透法研究了PEG／MN体系的 相图，结果显示PEG／MN体系的结晶过程受样品的热历史、热力学和动力学等多种因索的影响。 主题词：推进剂粘合剂，聚乙二醇，硝酸酯，相变晶体化学 1引言 塑剂。NEPE推进剂具有较高的能量，卓越的常温和高温力学性能。虽然初始模量较低，但伸 长率高韧性大。由于混台硝酸酯分子的极性作用及聚乙二醇自身具有的强烈的结晶倾向，给 NEPE推进剂的性能带来不利的影响。因此，必须对聚乙二醇和混合硝酸酯组成的体系(PEC,／州) 进行深入细致的研究，FN．Kelley曾在80年代中期开始研究该体系的结晶性Ⅲ，但结果未见 公开报道。本文将重点进行PF强／MN胶液的结晶热力学研究。 2实验 2．1试样 表1各种PB∽吖胶澜构PI／Po值 2，2实验方法 热性能；用日本岛津公司的气相色谱仪分析胶液的组成；用冲击感度仪测试咬液的感度。 b．胶液的相图采用E海分析仪器厂的72型分光光度计，测定各种胶液在不同温度下的透光率， 从胶液的透光率—温度曲线得到结晶产生的初始温度L。 3试验结果及讨论 31聚乙二醇(PEG)的热分析 其结晶的熔化峰峰形具有一定差别，这反映出了PEG分子链折叠的复杂胜翻。冈此．在研究PEG结 晶特性时，一定要保证样品热历史的一致性。 3．1．1PEG的分于量与熔、点和结晶度的关系 完全结晶的PEG熔化热文献f直为191J／m9011。算出的结晶度也列于袭2。 表2不同面。白{]PEG的T．．和x， ．t000 6000 l“Xm 120H】 面．． 1：，℃ “53 51．(13 5309 534l ∞嘲 lⅡI，J施 5856 11353 l鹋55 16356 157∞ K，％ A】60 ∞40 8＆20 n60 8270 由表2可以看出，PEG的TmN—M。升高有所升高，结晶度在80～90j6范围内随面。增加略有降 低，这符合面。～K关系的一般规律。面。=4000的P盼有两个独立的熔融峰，可能存在两种品型。 面．为6000的PEG熔融峰低温侧有肩峰，反映出这些材料中结晶的混杂性。 20 30 40 50 60 温度(℃) 图l不同一M。．[拘PEG的Dsc曲线 卜面．,：4000；2一一M．,=6000；3～面。210000；4一面．,=12000 3．1．2PEG的夯哥量与玻璃化^}变温度的关系 试样在0 ～234— 报道聚环氧乙烷的风值为一53～-60,C[5]。 3．2混合硝酸酯的热分析 两条DSC曲线，(见图2)。由图2可以看出，州在喝O℃左右有吸热小峰，表现出—个△cD，这反 映了Ⅲ在此温度下的结晶。曲线l和2的差别反映出Ⅲ在缓陧降温过程中形成的结晶晶体似乎完 整～些，而降温速率较快时，结晶晶体较细。 吸l 热! ． 1 L卜——{一 ；／～一—— 【。—。．．．—．．。．．—．．．．．．．．．．。．．．．．．．．．．．．．．．一0 -60·40-20 20温度(℃)