液相催化氧化TF法脱硫地研究.pdfVIP

参考文献 Kwon GA，PinnavaiaT T—Tslgdlons J．J．A州．C^e埘．Sof．，1988．1lO：3653 徐征、叶兴凯．吴越等．石油化工，1995，1(24)：63 杨锅尧等．分子催化，1996，2(10)：88 Tet RelchleWa1．．J(■￡dZ．．1986，10l：352～359 S Buchananet j a1．．Jd．E月F．(■帆RP5．，1996．35：2495～2499 液相催化氧化TF法脱硫的研究 黄文沂 (福州大学化学工程技术研究所) 为了保护人类生存的环境．对含H。S的废气的控制标准日趋严格。脱除硫化氢的方法 可分为吸收法、液相催化氧化法、干床法及其他特殊脱硫法，其中铁基液相催化氧化法因具 有净化度高、投资少、不舍砷、钒等有害物质，不造成二次污染而备受青睬，但也存在硫容低、 再生速率慢、副反应难控制、脱硫液稳定性差等方面的问题。本文作者以一种混配型络合铁 法(以下简称为TF法)进行脱硫试验。 1 TF溶液的组成 根据铁基络合物所存在的问题，我们对铁基络合物进行筛选试验。作为筛选络合剂有芳 香族磺酸盐、胺基羧酸系、醇胺系、杂多酸系等近20种络合剂进行组合筛选。筛选试验是用 含有定量的HzS、N。的气体作为原料气，在相同条件下通过脱硫液，观察脱硫液的透明度变 化情况，并测量脱硫效率，同时用空气对富液(吸收H。S后的溶液)进行再生，观察溶液的颜 色变化及所得硫磺颜色，最后获得由Fe和T、F组成的混配型络合铁脱硫液，络合剂对铁络 高温度下生成So：副反应，加人～种防止硫氧化的抑制剂。为调节溶液pH可使用稀释的 Na0H或Na 2CO。．总铁含量根据需要可在0．02～0．06mol／L范围内变化。 2 TF法催化脱硫原理 对由T、F络合剂组成的脱硫液按常规方法测量其pH值与电极电位的关系曲线，所得 结果如图1所示。从热力学理论考虑，脱硫液的电位曲线介于s／H。S和O。／H。O的电位曲线 中间，这说明溶液可以氧化Hts生成元素硫，并且可以用氧(空气)进行再生，同时由于脱硫 与再生的电位差值几乎相等，这使得脱硫和再生性能均有可能获得充分发挥。 3 TF某些脱硫性能的研究 0．02 3．1膏液再生性能的电位测量脱硫富液含Fe mol／L，含T+F为O．04mol／ I，，n(F)／n(T)二3，空气流量为15ml／min，丁一30 C，pH一8．5，所测得的电位曲线如图2 ·42· 所示。由图2可知TF的再生性能很好，可以在4 min内实现再生。 3．2操作硫容本脱硫液操作硫容可根据 所处理的气体组成及H。s的含量进行调整，并考 虑运行费用等因素进行确定。 实验室静态模拟csz生产尾气(H2s：568．2 m3，CS：：673．2 g／m3，N：余量)进行试验，气液 s。净化后气体中古H：S 比为3：2，接触时间20 1．8 643．2 g／m3、CS2 g／m3，H2S去除率为 99．7％，本操作硫容可达0．8g／L。 另现场采集粘胶纤维生产废气，其含H：S pH 1．2 ml g／m3，CS2800“g／m3，余量为空气。取50 图1 TF溶藏电位一pH图(?1=25C) 脱硫液，原料气以O．50L／min的速率连续通过 TF灌：Fe的浓度为0．02mol／L 脱硫液，30 h后，测得脱硫后净化气中H。s的体 T+FtFe的浓度为O．04mol／L 积分数为8x10一，且pH值稳定。 4工