酯交换法合成甲基苯基碳酸酯催化剂研究.pdfVIP

酯交换法合成甲基苯基碳酸酯的催化剂研究 挂花姚沽胡爱琳王公应+ (中国科学皖成都番机化学研究所．戒都．610041) 酯交换法合成甲基苯基碳酸酯(MPC)是一条新型的化工清洁生产工艺，它与传统的 氯甲酸酯工艺相比有流程短，无污染等优点。MPC不仅是合成聚碳酸酯(Pc)的原料及 其中间体碳酸二苯酯(DPC)的主要原料，而且可用作溶剂，特别是作为锂离子电池的电 解质及汽油抗爆剂111等。 有文献报道MPC可以从氯甲酸甲酯合成口I。也可以由MPC的歧化反应的逆反应合成 【3】。但是，在DPC和PC的合成过程中MPC作为中间体，将其分离出来非常麻烦，所以 报道，有机锡和有机钛化合物有较好的催化活性，但是反应时间较长，不利于工业化生产 为了获得活性较高的催化剂，我们将有机锡和有机钛等化合物复配取得了较好的效果。 1实验部分(略) 2结果与讨论 在同样的反应条件下，考察了几种复配催化剂，单个催化剂对苯酚和DMC酯交换反应 的催化活性，结果见表1： 表1．复配催化剂与单个催化剂的比较 催化剂 MPC产率(％) _二丁基氧化锡 33．38 钛酸丁醣 26．15 二丁基氧化锡：钛酸丁酯=l：1 38．33 二丁基氧化锡：异丙基钛=1：1 37．1l 二丁基氧化锡：乙酸铅=l：1 12．64 二丁基氧化锡：SnCl2·2H20=1：1 17．96 +Reactiontime8h，reaction 175℃．DMC：Phenol。．1：1 temperature outmethanolin Distilling time．Catalyst3，*(Phen01) 实验中发现二丁基氧化锡和钛酸丁酯的复配催化剂催化效果较好，于是对其反应条件 进行了一系列的优化。 2．2二丁基氧化锡和钛酸丁酯的复配优化； A．催化剂用量：在温度175。C，反应时间8h，苯酚0．2mol，DMC0．2tool时，改变催 化剂的用量做一系列实验，结果见表z： 表2．催化剂用量对产率的影响 催化剂用量(％) MPC产率(％) 1 1869 2 24．68 3 3833 5 42．47 +Reactiontime8h，reaction 175C．DMC：Phenol；1：I temperature Outmethanolintlmc Distilling B．催化剂配比(二丁基氧化锡：钛酸丁酯)：催化剂占3％(苯酚)，8h 表3．催化刑配比对MPC产率的影响 Table3EfleetoRthereactionof 催化剂配比 MPC产率(x)