新型RMgCl%2fTiCl--4-%2fBu-%2c2-O%2fSiO-%2c2-催化剂乙烯气相聚合探究.pdfVIP

欧阳巍 林尚安 f中山大学高分子研究所 广州 510275) 通常乙烯气相聚合高效催化齐J要求具有多种优良的性能与性质，如要求催化剂具有较高 的活性及长效性，所得产物颗粒形态良好及堆度较高，产物分子量易于调节和控制，催化剂共 聚性能良好等等。制备具有上述优良综合性能的催化剂取决于改变催化剂的组分和使用不 同的制备方法及条件。．本文通过制备r一种新型RMgCl厂riCl。，Bu：O，Si02气相聚合催化剂 (MT型催化剂)，讨论了各组分对催化剂常压乙烯气相聚合的影响。所得产物在无H。调下分 子量均超过Loo万，属超高分子量聚乙烯。 1．RMgcl门rj的影响 Tablel E此ct raIioon of褂dgCI厂n gase01lsphasep01ymeriz撕on0fetflyIene condition：T=80℃，P=106 Polymerizanon 7kPa，t=2h，MAl／MTi-120 从格氏试剂BuMgCl制备催化剂，BuMgCl的用量对催化剂中的物料平衡以及催化剂性 各种反应及付反应萁中BuMga在制备催化剂的进程中，既是一种还原剂又可生成MgCl：而 作为一种载体。表1中催化剂的催化效率随B州gCl厂ri比的增大先是增加，而后逐渐降低， 中间出现一个峰值，在BuMgCl门n比为3．O．4．5之间，催化剂的催化效率较高，而产物堆密度和 颗粒分布变化不大。 2．SiO：仃i的影响． on ’rable2E北ct rado of Si02厂n gaseousphasepolyInefizationof嘶lene Tablel condmon：See PoIymerizatlon 从表2中jj以看到，随着SiO：用量的增多，催化剂的催化效率先是升高而后又下降，这就说明 a．412 S·O：用量在催化剂制各时有一个最佳范围。当SiO：用量少时，催化剂c十·载体的量少，小利于 发挥活性中心，而当SiO：用量太多时，MgCl：在Si0。载体中的相对分布含量减少，不利于活 性的提高，并且当SlO：用量太少时，催化剂的流动性也变差另外，随着S-O：用量的增加，聚合 产物中的粉尘比例略有增加，但对堆密度不明显。 3．Bu20厂ri的影响 3E雎ctof on of Table phaSe eth)，1ene Bu20爪ratiogaseouspolymeriz撕on condi石on：SeeTablel Polvnlerization 表中结果表明，加入少量的正丁醚，可使催化剂催化效率提高，但随着正丁醚量的增加，催 化效率有所下降。加入少量的醚，可使催化剂更疏松，更易绽开，分裂，暴露出更多的活性中心， 使催化效率提高，而醚是一种给电子体，加入量增大时会过多的封堵活性中心Ti上的空位，使 之失活，催化效率下降(1，甜。多加一些醚可使聚合反应和缓进行，增长链排列较密集，使聚乙烯 产物的堆密度有所增大，颗粒分布也稍窄一些。 参考文献 (1) 357 Commun，1992，13 QillgWu，HamuaWallg，ShanganLin，MacroChem，Rapid (2)卢泽俭，陈学信，王海华，张启兴，林尚安，塑料工业， 1987(4)：24 GASESOUSPOLYMERlZATlONOF STUDYON PHASE CAlAL-YST ETHYLENEWlTH