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新型抗钒添加剂ZC9的研究 刘兴云 吴国强李宣文 (北京大学化学-9分子工程学院，北京100871) 随着进口原油增加和加工原料重质化，催化裂化(FCC)催化剂钒中毒越来越严重，迫切需要性 能优良的抗钒添加剂。本文报道的FCC催化剂抗钒添加剂ZC9具有钒容量大和捕钒能力强的特 点。 C水气处理3h后的结晶度X。的变化，它表明分子 图l是浸渍不同钒含量的纯分子筛经800 筛含1VooV。O；，结晶度就严重破坏，这说明FCC催化剂钒中毒是由于钒破坏了催化剂中的分子筛 结构。因此，测定分子筛结晶度变化就可评价抗钒添加剂。 1 O·8 ■ 嚣o．6 一 播0·4 檀 o．2 o o．5 1 2 3 v。o。／％ VlOl／％ 图1钒含量对纯分子筛结晶度的影响 图2样品结晶度和钒含量的关系 将硅胶和ZC9分别浸渍不同含量的钒，制成60～80目颗粒，再按30：70的比例分别与60～ 80目的分子筛混合，800C水气老化3h，得到硅胶样品系列SV和ZC9样品系列Fv，其结晶度 (以未老化样品为标准)与钒含量的关系示于图2。SV系列表明，硅胶上含2％V。O；就可使分子筛 结构基本破坏。说明钒能迁移．这是由于在高温水气作用下v20。转变成VO(oH)。n]，因硅胶不能 与其作用而迁移至分子筛上破坏其结构。Fv系列表明，ZC9上含6％VzO；，分子筛的结晶度仍保 持不变，直到含8％v：O。，才有明显量的钒迁出破坏分子筛。 由于钒有迁移性，对钒有强亲和力的抗钒剂既可作为FCC催化剂的一个组分制成单颗粒，又 可单独制成颗粒掺人FCC催化剂中o]，前者称单颗粒体系，后者称双颗粒体系。我们研究了ZC9 在这两种体系中的抗钒效果。 用不同量的ZC9与分子筛混合，研磨均 匀后浸渍钒．使催化剂上v。O；含量为1％， 800 C水气老化3h，制成单颗粒体系的Dc 系列样品，分别以未老化样品为标样测定其 结晶度如图3。图3表明，在含1％V。O；的 o 5 10 15 50 25 单颗粒体系中，ZC9含量为10％时体系具有 ZCg／’％ 最佳抗钒效果。图3中曲线出现极值是合理 图3单颗粒体系中样品结晶度 的，限于篇幅这里不作解释。 和ZC9含量的关系 ·889· h，然后分离出老化后样品中的40～60目的分子筛，得到双颗粒体 C水气老化3 混合均匀后，800 系中的纯分子筛系列F、含1％VzOs的分子筛系列H和2％V!O；的分子筛系列G，以来老化的纯 分子筛为标样分别测定其结晶度，得到图4。图4表明：(1)ZC9本身对分子筛结构有一定影响。随 双颗粒体系中ZC9含量增加，分子筛结晶度缓慢降低，这是抗钒剂的负面效应；(2)ZC9确有显著 的抗钒效果，加入10％左右的ZC9可使含1％V。O。的分子筛结晶度相对提高约40个百分点，使 含2％V：O。的分子筛结晶度相对提高约30个百分点；(3)分子筛上钒含量越高，添加的抗钒剂应 相应增加．但是有一个适宜量。含l％VzO。的分子筛可添加10％左右的ZC9；含2％V：0；的分子 筛需添加15％左右的ZC9。 生产装置中沉积在FCC催化剂上的钒在 再生条件下能转化为具有流动性的酸性物种 VO(OH)。，故抗钒剂通常是带碱性的物质，它 与钒物种亲和力大，能与之反应生成新化合物， 从而起到抗钒作用。但碱性物质对沸石分子筛 也有一定的亲和力，视其碱性大小能不同程度 破坏分子筛结构，故要通过选择合适的制备条 oL——击—