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一些含芳环的三脚架型配体的稀土配合物的 合成，结构表征和荧光光谱研究 ，，—————————————一 卢会杰，赵清环，韩巧，樊耀亭·，侯红卫，周正民 (郑州大学化学化工学院450052) 三脚架型化合物由于其特殊的结构和性质而成为研究的热点11-21。这类化合物能和 金属离子形成稳定的配合物，因而在仿生化学、催化化学等领域都具有很好的应用前景。 我们曾合成了一些三脚架型配体，研究了它们对一些碱金属离子的渡膜传输性能m。这 些配体不仅能和碱金属离子配位，还能和过渡金属及稀土金属离子配位。本文报导三脚 征及荧光光谱研究。 配体L。和k接文献方法制备科。在氮气保护下，将配体的乙腈溶液于室温下加到 等摩尔稀土硝酸盐的乙腈溶液中，50℃左右搅拌5h．冷却该溶液并加入适量乙醚，得到 配合物粉末．+各配合物经元素分析确定，推其组成符合通式Re(N0。)。·L．3如0 Q1-cm2·mol。1之间．推知各化合物均为1：1型电解质Ⅲ．即配合物的三个硝酸根中只 有两个参与了配位． 民体和配合物的I)TA-TG测定结果表明，含有结晶水，这与元素分析推定的结果一 致。配体Ll和L2分别在278℃和282℃开始剧烈分解，500℃分解完全。L。和L2的镧配 合物分别在70℃和82℃失去结晶水，表明水没有参与配位。在245℃和246℃镧配合物 开始剧烈分解，在350℃和357C分解完全，残留物为LB203．与镧的配合物相比．其他 配合物的DTA-TG曲线相似。这表明形成配合物后，整个分子的热稳定性有所降低． 配体和配合物的红外光谱数据列于表1．配体和稀土离子形成配合物后。羰基的伸缩 振动吸收峰发生了较大的红移，其强度也明显降低．醚氧键的伸缩振动吸收峰也不同程 度发生了红移。这些信息表明配体中参与配 cml和1025—1034 位的是羰基氧和醚氧原子．所有配合物都在1270-1305 c加1处找到参与配位的硝酸根的特征吸收蜂，在138m1384 cm-1和830· 844cm-1处发现未参与配位的硝酸根的特征吸收峰，这与摩尔电导推测的结果一致．结台 元素分析及热分析的结果，配合物的结构可写为[ReL(NO,)2]·N03-3H20。 F-3010型荧光光度仪上进行，激发单 配体Ll和L：都有荧光．荧光光谱实验在HITACHI 色器和发射单色器均为5nm，扫描速度为250rim／rain，测量温度为18士IT．测量用溶 -固采自然科学基金资助项目 -512．- 囊1；红外光谱站据(Ctlt-’) C啊■伽m ■* 口M uNOj V佣 “ L1 1673 1113 LaL． 1627 l∞0 1380837 3385 CeL． 1628 10髓 1384838 3364 PrLl 1628 1087 1383 836 3371 NdL． 1627 1088 1380 1295 837 1031 3355 SmLI 1627 l∞6 1384 8303384 BuL． 1629 l∞6 13e4 1294 836 1029 3372 扎． 1629 1086 138383l 1295 1028 3336 L2 1673 1120 1625 1096 1384 13