紫杉醇吸附伏安行为的研究与应用.pdfVIP

电分析化学进展·1999 B21 紫杉醇吸附伏安行为的研究和应用‘ 于泳毛燕宁李启隆 (北京师范大学化学系．北京100875) 紫杉醇是一种新型抗肿瘤药物m。目前只采用高效液相色谱法对其进行测定‘“。本文采用 吸附伏安法测定紫杉醇的含量，该方法具有简单、快速、灵敏的特点，同时对紫杉醇的吸附行为 ’ 进行了研究。 ‘ 仪置370一垂电化学系统(B(；＆G Prince矗n公司)，三也扳体系，包括悬汞电极为工作 电极，Ag／Agcl电极为参比电极，铂电极为对电援。 试剂配制含有浓度为1．o×lo“moI．L“紫杉醇的甲醇溶液，并保存于4℃冰箱中。配制 浓度为1moI．L“NHrNH。cl溶液．其他试剂均为分轿鲰；兰次蒸馏水。 实验方法在总体积为10mJ的0．1moI．L“NHrNH。Cl溶液中，含有一定量的紫杉醇， 通氮气除氧4min，在起始电位一O．9V下，搅拌富集60s，然后以100mv．s一‘扫速扫描至 一1．55V。 实验条件的选择采用吸附伏安法对不同支持电解质连行试验，选用o．1m01．I。一-NH，． 峰电流基本保持不变；pHlO。7时，峰电流随pH值上升而下降。故选用pH9．5为最佳pH 值。预富集电位对峰电流的影响实验表明，一O．9V为最佳预富集电位。研究了甲醇对峰电流 的影响，表明甲醇含量小于10％时，对峰电流并无影响。 在上述实验条件下，峰电流与紫杉醇浓度在1．o×10～s～4．o×10一(R=d．998)和4．O× 样品分析采用上述方法，对紫杉醇生产过程中的半成品进行了定量分析。首先将样品溶 于甲醇中，然后采用标准溶液加人挂进行定量测定，结果为9．O％。回收率在95．3％～106．2％ 之间。 ’ 伏安行为的研究 连续循环伏安图 还原峰电流随扫描次数的增加而下降，逐渐达到一稳定值。』。门，1， △EP—O．105V，表明紫杉醇的还原过程为准可逆过程。 常规脉冲极谱紫杉醇的常规脉冲极谱表明，在还原过程中，出现一阴极峰，而在氯化过 程中，则不出现峰，说明反应物紫杉醇具有吸附性啪。 富集时间的影响峰电流‘随￡。增加而增大，当达到某一富集时间后，峰电流趋于一稳 定值，表明紫杉醇在汞电极上达到了吸附平衡‘“。 扫速的影响 峰电流‘随扫速增加而增加，且峰电位负移，这也表明此电极过程为准可 ·国絮自然辩学基叠和宁夏自治区科委基金贷助项且 ·92· 电分析化学进展·1999 逆过程。当ct#-一5．0×10。moI．L“时，k与呈直线关系，而与∥”。呈向上弯的曲线，表明紫 杉醇具有吸附性；当‘t#t一2．5×10“mol+L1时，，。与口呈向下弯的曲线，而与口”2呈直线关 系，表明电极过程受扩散控制。 常数an和K‘的测定对于不可逆波，E，与的关系式为[5]： D，p E。一E01+三三条zKo一三兰z帆I ‘ anr anr 作E，一ln口关系圈，呈直线关系，斜率为RT／anF由E。一口关系曲线外推可得E“一一1．32V， 代人上式，得电极表面吸附反应速率常Ko=o．075／s。由斜率求得an一1．23，因n=2，a—o． 62。对于不可逆吸附过程，也可用半峰宽法。求得an—1．25，a—O．63，与上法所得数值十分接 近。 吸附量和吸附等温式测量吸附伏安峰所覆盖的面积求出紫杉醇在电极上还原所需的电 量Q，利甩公式r=Q／nFA)，测得紫杉醇的吸附量。计算出紫杉醇在汞电极上的最大吸附量 反应物具有较大的吸附自发性。 参考文献 Tam器、YanbIn 1997，36j5】79 1．sengupta‰p扰M、C．BogeLin．B洫he晡$ny