有机锆-取代杂多化合物的合成和性质研究.pdfVIP

有机锆一取代杂多化合物的合成及性质研究 王晓红何江华扬世威刘号福‘ (东北师范大学化学学院长春130024) Ga,B Ge：M=Mo，X--Si，P)的台成及其性质表征。并初步探讨了这类化合物的抗肿瘤活性及 其烯怪聚台催化活性． 锆茂化合物作为催化剂，特别是锆茂化合物与MAO(甲基铝氧烷)的均相催化体 系，可以催化合成烯烃聚合物。用杂多阴离子来修饰Cp：ZrCI：(二氯化锆茂)可得到一 类新的化合物一有机锆取代杂多化台物。这类化台物具有较高的烯烃聚合催化活性和 抗肿瘤活性。 1．实验部分 1．1化合物的合成 cp2zrCl：在水中极不稳定，所以(CpZr)3+一取代杂多化合物的合成首先要求把单缺位 杂多阴离子钾盐或钠盐转变成四丁基铵盐。 1．1 039](X=B．Si．Ge．Ga)的台成 1(Bu‘N)aHb【xwll 压蒸馏出溶剂，得到固体。用5rnL的CH：CI：溶解，用无水乙醚固化，产物在真空中干 燥。元素分析结果见表1。 (Bu4N)aHb[XMo】1039](x=Psi)的合成参见文献i11。 1．1．2(Bu4N)“(OpZr)XWll039】(x=B．Si．Ge．aa)的台成 使用之前蒸出所需用量)中，滴加20mL，Immol O．2949 CpzZrCl2的乙腈溶液，生成黄色 溶液，封闭容器后在室温下反应，直到溶液着色由黄色变为无色，停止反应，向溶液中 加入乙醚生成乳白色沉淀，抽滤，产物用无水(cH，)2cO／C。H，CH，重结晶两次，产率约 20％，元素分析结果见表l。 (BtkN)n[C：pzrXMolt岛9】(x=只Si)的合成方法相似，产物浅黄色。 1．2抗肿瘤活性实验：化合物抗肿瘤活性实验采用MTT法测定“]。 2．结果和讨论 2．1化台物的光谱性质 IR、uV说明一取代化合物[(CpZr)XMllo,d”仍保持Keggin结构a 1 HNMR谱在6．2ppm附近有一单峰是环戊二烯中H的峰．证明存在环戊二烯基。 与环戊二烯基锆的1H ．831． 一定移动。证明CpZr基团中Zr原子与缺位阴离子上氧原子结合，形成了有机锆取代的 杂多化合物。 表1 化台物的元素分析结果(％) 化合物XW／Mo Zr C H N 1．94 5235 24．31 473l_84 (Bu4N)5％[GeWlIqI 1．67 ．5024 4 (BuH)5H．[GaW¨03d 24．59 59 I 89 0．20 51．13 24224．68 1．73 (Bu‘N)5H-[BW¨03d 073 5162 22925．004．64 1．68 (Bu·N)5[(CpZr)SlWll0391 70 67 2．31 4．42 5l 25．44 1_6l (Bu4N)j[(CpZr)GeW,tO…11 70 45．29 2．叭2763 514 1．80 (Bu4N)6[(Cpzr)GaWll039】l 00 47 2．04 31 513 29 2．05 (Bu4N16[(CpZr}BWll039】0．24 24 36．72 3．0028．12510 I 88 (Bu4N)．[(CpZr)PMollO—I 34．00 3．14 32．556．092．40 (Bu‘NkI(C