血红蛋白在电聚合亚甲基绿修饰碳纤维电极上电催化地研究.pdfVIP

电分析化学进展·1999 血红蛋白在电聚合亚甲基绿修饰碳纤维 电极上电催化的研究 习玲玲 施清照 (浙江大学期滨梗区药学采 310031)(浙江大学西溪校区化学系 310028) 血红蛋白是脊椎动物红细胞内的呼吸蛋自，即是肌内中运输氧的蛋白质，这一特殊功能决 定它在生物体内的重要作用，所以对其进行分析测定具有重要意义。血红蛋白是由四条多肽链 (a。，a：，口。，)组成，每条多肽链同一个血红素相连接。血红蛋白尽管有电活性中心，但由于其 分子空间结构庞大，电括性中心不容易暴露；而且在电极表面强烈吸附造成电极的钝化．因此 它在一般电板上的电子转移速率很慢，得不到有效的电流响应。近年来寻找一些媒介体来加速 电子传递，间接或直接地观察血红蛋白分子的氧化还原反应01Ye和Baldw{n【”将亚甲蓝吸附 到石墨电板上倒成擎怖电极可用手流动体系测定血红蛋白和肌红蛋自，汪尔康等01用电化学 沉积法制备了玻碳基体的甲苯胺蓝修饰电极，获得了对肌红蛋白和血红蛋白的稳定的电化学 响应。文献n1中报道了在氯化钠、磷酸缓冲溶液中，用N一甲基吩嗪甲基硫酸盐作媒介物．以提 高血红蛋白在金网电极上氧化还原反应的速率，进行了血红蛋白的光谱电化学研究。本篇寻找 到了一种能够加快血红蛋白在电报 上的电子传递速度的新染料类电子 传递媒介体亚甲基绿，制成碳纤维修 饰电极，该修饰电扳能够大大加快血 红强白在电极上的电子传递速度，使 其具有很好的电流响应，且稳定性 好，有希望进一步用于光谱电化学的 研究和流动体系的分析测定。奉文采 用恒电位下、在碱性介质中电聚台亚 一矗——。———。弋7——————≮， 甲基绿修饰碳纤维微电板，在+O．5 E／V(va．ScE) ～一0．5V(vs．SCE)电位范围内，在 图1血缸叠白在修饰电极上的电僵化还原 NaAc—HAc缓冲溶液中，亚甲 pH4．4 血红蚤白：(a)O．00mg．ml1(b)0．030mg．mj1(c)O．072mg．ml 基绿聚合物膜表现出相当可逆的两 埋冲溶液：pH4．4NaAc_HAcF扫描速度；60mV．8—1 质子参与的氧化还原行为。该修饰电 极具有极好的稳定性，它能够大大加快血红蛋白在电极上的电子传递速度，使其具有很好的电 流响应，可用于血红蛋白的分析测定。 修饰电极的制备先将碳纤维电极(自制)依次用1：1的HNO。丙酮洗涤，再用重蒸水 反复冲洗干净，置于含1．O×10-5m01．L叫MG的pH8．9NH．Cl—NH。．H。O缓冲溶液中．以之 为工作电极，在+2．5V下恒电位聚合1min，取出，用二次蒸馏水反复冲洗，然后置于 ． ·Z70· 电分析化学进展·1999 0．Z5moI．L_1 速为60mV．s～。 pH值对电聚合物膜修饰电极伏安行为的影响按文献“1方法，在扫速v一5mV．s“F 5．6时．藏1，2／却H=一33mV／pH≈一29mV／pH，参与电极过程的质子数为1。 修饰电极对血红聋白的电催化 图la是亚甲基绿修饰电极在pH4．4NaAc—HAC缓冲溶 液中的循环伏安图，其氧化、还原峰电位可逆性很好；当在缓冲溶液中加入0．03009．mr’的血 红蛋白后，在+0．50～一O．50V之间没有新的氧化还原峰出现，但亚甲基绿的还原峰、氧化峰 发生了负移，如图1b，且伴有还原峰电流值增加，氧化峰电流值下降。血红蛋白的浓度为 O．072mg．ml～，还原峰电流相应继续增加，氧化峰电流则相应减小，见图1c。 修饰电极的稳定性将此修饰电极放置6个月后来测定，峰电位、峰电流仅变化1．o“。 参考文献 1．韩吉林、陈洪渊、高鸨，化学学报，1993，51：683 ． 2．Ye P．AnalChem，1988，66：263 J、Baldwin．