以水分子为探针探究聚合物%2f金属界面结构.pdfVIP

A057 以水分子为探针研究聚合物/金属界面结构“ 张树永’产，丁遗福2，李善君’，周伟舫」 ，山东大学化学与化工学院，济南，250100 2复旦大学高分子科学系，上海，200433 3复旦大学化学系，上海，200433 摘 要 1、引言 聚合物/金属的界面结构和性质对涂层的可靠性和寿命有重要影响。山于 缺乏研究聚合物/金属界面的有效方法，该界面的性质与聚合物分子结构的关 系、界面结构对基体金属腐蚀行为、粘接强度和复合材料剥离行为的研究还 十分匾乏。 至上世纪80年代电化学阻抗谱(EIS)逐步发展成为研究聚合物覆盖金属 体系的重要方法。通过 EIS可以快速预测涂层的吸水和防护性能of。在采用 EIS系统研究聚合物分子结构对涂层吸水率和腐蚀防护性能影响的过程中 2[,31我们发展并建立了以水分子为探针，采用EIS研究聚合物/金属界面结 构的方法。 2,实验部分 环氧树脂采用邻甲酚环氧树脂，固化剂采用线性酚醛树脂和线性酚醛树 脂乙酸醋树脂，固化促进剂采用 2一甲基咪哇。按等当量将环氧树脂与固化剂 混合制成丙酮溶液，用浸渍法在铝电极表面涂装约4Wrn的薄膜，按文献方 法固化g[1。所得的固化树脂分别记为EP和EPA. 采用称重法确定固化树脂的饱和吸水率。 阻抗谱的测量和解析均采用 PARCm378电化学测试系统在开路电压下 进行。 采用OrtecAdcam型多通道分析仪进行正电子湮灭(PA)实验。所得正电 子湮灭时间谱采用队WIT进行解析。 室温密度测量采用密度瓶法。 3、结果与讨论 表I给出了EP和EPA的饱和吸水率(Mm),PA实验的长寿命结果((za)I 室温密度(P)和涂层吸水饱和时的双电层电容((Cm.二)。 .’国家自然科学基金资助课题 (项日编号 A057 Table1四种固化环氧树脂体系的结构和吸水特性 玉P 1.6475 1.2130 2.010 EPA 1.7667 1.2075 0.805 表l显示，EPA具有较大的z，和较小的室温密度，表明该树脂的自由体 积无论是尺寸还是数量均大于 EP;这与侧链阻碍主链密堆积有关。但 EPA 的饱和吸水率不足EP的50%.可见自由体积并非决定树脂吸水率的关键因 素。已证明树脂中不存在自由状态的水，吸收的水总是结合在树脂中的亲水 性基团上。由于EPA树脂侧链的疏水性较强，导致 EPA树脂中大量的自由 体积空隙成为疏水的，这是导致其吸水率远小于EP的原因。 树脂基质中可实际被水占据的自由体积称为水通道。水通道的横截面积 (人_)可由树脂的饱和吸水率计算。而通过EIS测量水到达基体金属表面引起 的双电层电容增加可计算润湿面积(A小 如果树脂结构均一，树脂吸水饱和 而涂层又未发生明显剥离时，A。与Aw应近似相等。 A，主要由树脂吸水率、水在树脂中的扩散行为和树脂/金属界面结构三 个因素决定。达到吸水平衡时，扩散行为的影响可以忽略。因此只要比较由 体相吸水率决定A}，和由两个因素决定的人，即可获得有关界面结构的信息。 这是以水分子为探针，采用称重与EIS结合研究界面结构的基本原理。表 2 列出了EP和EPA两个体系的A。和A，的计算结果。 表2EP和EPA两个体系的Aa和A, 10^。 10-Aw A洲A. 2.39 1.63 1.47 1.01 0.054 18.7 表2结果显示，对EP体系，A。二Aw，表明树脂结构基本均一:而对EPA 体系，人。》A,表明树脂/金属界面处水通道的横截