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在HY上萘与正己醇烷基化反应的研究 魏长平1崔湘浩2姜新华1赵国良2刘延2丁玉林2张武阳2毕颖丽2甄开吉2 3001 3 (1吉林工学院轻纺系长春1 2，2吉林大学化学系长春10023) 萘的烷基化产物由于其耐热性、机械强度、模量、尺寸稳定性、耐化学品性等方面 的特点而具有特殊用途【lol。随着大孔沸石的出现，由双环或多环芳烃烷基化制各高性能 材料中间体受到了人们的重视”’”。单烷基萘是一大系列化合物，所指的烷基可以是c。到 czo，甚至更长碳链的烷基。迄今已合成出的常见的单烷基萘有甲基萘、乙基萘、异丙基 萘和叔丁基萘，戊基萘很少，己基萘的合成国内尚未见报道。作为烷基化反应试剂常用 的有*烯烃、卤代烷和脂肪酵。烯烃与萘的烷基化反应比卤代烷或脂肪醇与萘发生烷基化 反应容易进行。本文以HY为催化剂考察了萘与正己醇的烷基化反应。 1．实验部分 萘与正己醇的烷基化反应在高压反应釜中进行，反应压力为2MPa，投料量为：萘 2．56 mI，环己烷200 g，正己醇2．50 ml。HY由NaY与NH4N03溶液经多次交换后焙烧 得到．对催化剂进行了XRD和NHrTPD表征。HY的物理性质见表1。 5％PhMe 产物用毛细管气相色谱分析(内标法)。色谱柱为HP．5型(Crosslinked 度280℃，离子源温度200℃。 2结果与讨论 2 1 反应温度与反应时间对萘转化反应的影响 不同反应条件下萘与正己醇反应结果见表2。由表2可知．在体系压力和反应时阃恒 定的条件下，提高反应温度有利于萘的转化。反应时间为2h、反应温度为110℃．萘的 转化率只有63．59％；反应温度提高到150．12时，萘的转化率达到了78．5％；反应时间为 为4h时，改变反应温度也得到了类似的结果。控制反应温度为120℃．改变反应时间考 察其对反应的影响，结果表明．反应时间少于lh，萘的转化率为零；2h后萘的转化率剧 增至72．94％，此后随着反应时间的延长，萘的转化率呈增加的趋势。这表明反应大约有 1h的诱导期，超过此时问反应进行较快。 2．2反应温度对产物分布的影响 反应温度低于100℃时．反应2h得不到萘的烷基化产物。将反应温度提高到110℃， 提高到150．(2．反应温度继续提高对a．异己基萘和B．异己基萘总量的影响不大，约为50％， 但B．异己基萘与a．异己基蔡的比值(口，叻明显随着反应温度的提高而增加，由1．26增至 4．5s，说明高温条件有利于D一异己基萘的生成。 2．3反应时间对产物分布的影响 控制反应温度为120℃反应1h，没有得到烷基化产物。反应2h后得到了如表2的四 种烷基化产物。反应时间的延长对Ⅱ．异己基萘和B．异己基萘总量的影响不大，而p·异己基 萘的含量增加，表明延长反应时间有利于6一异己基萘的生成。 463 作为对比．我们用HB做催化剂．在同样条件下进行了考察。结果表明，tip话性非常 低，且没有目的产物(异己基萘)生成．当用1．己烯代替正己酵作为烷基化试剂时．得 到了少量异己基萘．我们认为这是由于该反应属正碳离子机理．酸强度较强的BY容易使 正己醇脱水生成正碳离子c6+，Ci+再进攻萘环的*或D啦生成异己基萘。H6的酸强度比 HY弱(见图2)，不足以使正己醇脱水生成C6+，因此，在同样条件下得不到目的产物． 1．己烯容易获得H’离子生成c，，所以萘的己基化以til3做催化剂时能发生，其催化活性 不如HY．是因为总酸置比HY少的缘故．萘环上a一位的括性比13一位的活性高．但反应结 果却是B．位产物居多，这可能是分子筛择形作用的结果。 11生 ． 18垫!：￡f!g￡n￡!￡【!!I!鲢Q!丛!!￡9 催纯荆 平均孔径(nm) 比_裘面税(m2棚 siO—^110， 婪! !：§丛 堡!墨§ §：§