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转换活性自由基聚合物卤素端基合成新型结构聚合物的研究‘
刘燕E1万小龙1应圣康1++刈菏3
华东婵T大学活性聚合研究窀200237，2北京燕山石化研究院，102550
变价金属催化的活性自由基聚合是近年来活性自由基聚合领域的热点之一…。以浚方法
合成的烯烃类聚合物其末端都带肯卤素端基，c—x《x=cl，Brl键的断裂键能较低，蚓此．
卣索端基口j视为末端官能基团，含卤端基的聚合物口J作为大分子引发剂，用于新型结构聚台
物的合成。本文分别以聚合类型转换法，以及改进的w·11·arnson反应转化活性自由基聚合
产物的卤素端基，合成了新型结构的聚合物。
1聚合类型转换法台成嵌段聚合物
1 1原f靓端基转换法合成PfS．b．THF)嵌段聚合物
原位端基转换即在同一反应器内实现不同聚合类型的转换，合成嵌段聚合物。与传统的
转换聚台类型【21合成嵌段聚合物所采取的=F段丰H比较，原位法具有文施步骤少，工岂简单等
显著优点。本文通过向苯乙烯的活件自由基聚合体系中直接加入AgCl0。催化剂，首次实现
活性自由基聚台向活性阳离子聚台的原位转换，合成了P(S．b-THFl嵌段聚合物。以1H—NMR
对聚合物作了表征。谱网中62～7 2～25ppm处为聚苯乙烯链段的质子吸收峰：
5ppm和1
34ppm和16ppm处为聚凹氢呋喃链段的质f吸收峰，表明所得到的产物确为PsT嵌段聚
台物。采用不同的引发，催化体系合成嵌段聚合物的有关数据如衷1示。其中，d1于已经证
明ccI。在变价仓辑催化的活性自由基聚合中为舣官能引发剂．斟此由引发／催化体系c合成
的PST为ABA型嵌段聚合物；而由单官能引发／催化体系a、b合成的PsT为AB型嵌段聚
台物。
of Obtained
Ta圳e1 PSTbIOck fr。mm—s柚transformatIon
CharacterIzatiOns
cOpO『ymers
Tg(oc)Tmf℃
呐。烁．mr窨紧i拦丽≤箸}嵩篙罴慕
1 55 1．46 7 38．93
P·1 a 25 67，9 3226 408● 陀3 27 2424
1 1．18 4 1 3703
P-2 b 25 300 3∞5 6576 52 496 50 62
P，3 c 05 651 7919100211“ 1．“ 73．1 茄9 8009
42
P_4 c 10 30．7 5002 71601．36 1．29 621 379 77
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1 2两步法
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