由己二腈残渣制己二酸地研究.pdfVIP

由己二腈残渣制己二酸的研究 佟素兰 (虹船石油化工高等专辩学校摹础部辽阳 lI]003) 摘要试验研究了用NaoH、RC[水解己二脯残渣，用IhS0·水解减压蒸出的己=腈翻己二 酸的工艺，从经济效益、环境保护等诸方面加以比较，找到了用48*H：s0‘水解减压蒸出的己 二腑制己二酸的较佳工艺． 关键词己二腈残渣，水解，己二酸 辽阳石油化纤公司尼龙-66盐生产装置投产20多年来，每年都有数千吨己二麝残渣 露天堆放，其中除含二、三聚己二腈外，还含有15x左右的己二腈．己二腈和水部分互溶， 溶解度随温度升高而增加，～到高温雨季，堆放场黑水四溢，这不仅每年浪费了几百吨的 己二腈资源，还严重污染了环境． 己=腈是很有用的化工原料“1，可用于制取聚酰胺纤维的中间体己二酸、己二胺、橡 胶促进剂和防锈剂，也用作洗涤剂的添加剂，丙烯腈、甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲醣三元 共聚体的纺丝溶剂。己二腈可以在酸碱催化下进行水解…，再经酸化制备己二酸。试验用 跏H、Hcl、H2S0·水解己二腈残渣制备已二酸，同时还用减压蒸耀的方法从残蓬中提取 己．．二腈，再水解制备己二酸，确定了已二臆残渣制备己二酸的较佳工艺。 1 实验部分 ‘ {．1装置和照料 常压水解实验在lL标准四口烧瓶中进行；压热试验在lL不锈钢高压釜(威海化工 器械厂)中进行；减压蒸馏实验在1L四口烧瓶中进行，配有冷凝管、压力计、真空泵等。 试验原料为辽阳_旨油化纤公司尼龙+66盐生产装置的己二腈残渣，NaOH、I-|CI． H：SO。均为工业级产吕． 1 2实验步骤 向四口烧瓶或高压釜中装入欲试验的酸、碱和一定比洌的碎残渣块或蒸出的已二腈， 搅拌、升温进行反应．当温度到60℃以上时，残渣块开始软化，进而熔融，并漂浮于酸 碱客液表面之上形成“锅盖”，不能搅成均相．水解后再经过滤、酸化、活性炭脱色、千 一 焕等得己二酸产品。 2 结果与讨论 2．1用MaOH水解残渣 用NaOH水解时，温升到100℃左右回流口有NH，逸出，继续加热、搅拌祭睁回流 并随时检验N也是否逸净．停止反应后滤出水褶，用少量筛水洗残渣并入水相，冷却、酸 化，滤出己二酸，用湿己二酸重1％的活性炭脱色．干燥、称重，得纯已二酸．其典型结 果如表I。 表1甩NaoH水解残蓬的结果 !堑2 l翌12 l盟 f生 l丝! 200 7 10∞O 24 哲 2l ls 800 200 24 有 314 20 800 200 24 存 507 22l 2．2用HcI水解残渣 因在常压下20．2％的HCI有108．6℃的最高恒沸点Ⅲ，故用HCI常压水解的温度不能超 过108．6℃，速度太慢，不宜于工业化．故在高压釜中用20％的HCl进行了压热试验研究． ．1 反应停止后，滤出水相，用少量沸水淋洗残渣与水相合并，冷却后滤出己二酸，后续 处理同前，所得典型结果如表2． 表2用HcI水解残渣的结果 2．3减压蒸出己二腈 己二腈的正常沸点为295℃，在100—300℃间其蒸汽压和沸点间的荚置Ⅲlt：：j ¨ 喜啪 20 Ij 160t