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王忠春,胡行方
f上海硅酸盐研究所,上海.200050)
摇
t
本文采用循环伏安法研究了由水相溶胶一凝胶途径翻得的1∞2薄膜的电象变色特性.在1ⅣHa
● 性都较差.在1M
9.8caf/C,且循环稳定性较好.
关键词:1i%薄膜,溶胶一凝胶,循环伏安法,电致变色
1.引言
氧化钛薄膜在光电器件中具有广泛的应用.它也是一种阴极电变色材料Iq闭,加上它
其他方面的优良性能(如机械强度和化学稳定性等),有望在许多新的应用中扮演重要角
色.
我们唧.1曾报道了通过水相溶胶·凝胶途径制各Ti02薄膜的工艺,本文是关于该薄
膜在无机及有机电解质溶液中的电致变色特性研究.
2.实囊部分
薄膜的制备及结构表征我们在前文已作了详细报道哪’L简述如下:以分析纯的钛酸
正丁酯和H202为原料先制得1102(严格地说应为过氧钛酸,peroxotilanicacid)溶胶.采用
旋涂法在ITO导电玻璃上涂膜.所得薄膜在不同温度下处理I小时.用台阶仪测定薄膜
厚度。
理的薄膜为锐铁矿相结构。
铂片作对电极.测试时将自制玻璃槽放入723D光栅分光光度计的光路中,并将波长选
贮器作实时记录,有关的数据及图象处理工作采用了该存贮器附带的软件.透过率测定
阻电解槽及内装的电解质溶液作为参比.
’国家攀登计划(07一01)及国家自然科学基金课题舞助项目
·l47·
3.结果与讨论
薄膜的电化学稳定性由循环伏安过程束测定。电位扫描范围选择在.0.6-一+0.6v之
间,以避免氢气的析出及其他副反应的发生.扫描速率为20mV/s图1对照了经150。C
和350C处理、厚度为50nm的TiO:薄膜在1MHCl溶液中的循玎”安特性.可见氢离
子很容易注入到薄膜中去,oV以下即有注入电流.150。C处理的薄膜注入,抽出电流较
大,但该薄膜在此酸性溶液中很不稳定,一个循环之后即发生溶解.阳极抽出峰在.0.27V
处.350C处理的薄膜注入,抽出电流较小.在.0.37V和.0
26V箨出现一个阳极抽出峰。 耄
随着循环的进行,电流密度不断常j: 且峰位也往正方向移动至第七个循环,薄膜即
开始降解.
毒
50℃处理的薄膜为非品结构,其中还存在一些尚术脱去的羟基(.oH),很容易与酸
性溶液作用而溶解.其结构较疏松,便于氢离子的输运,,j外其羟基(.OH)q=的氢可与
溶液中的氢通过交换机制而快速传递,因此在循环伏安过程中的电流信号特别大.350。C
处理的薄膜为多晶相(anatase),结构较致密,亲水性的羟基已脱去,所以其循环稳定性
更好。但随着循环的进行,其结构也不断地受到破坏.铂:止{乜位的作用下,H+离子的氧
化性大大增强,致使TiO,不断地溶解:
2H++乃0,—手力0H+Ⅳ,0
因此,为提高Ti02薄膜在此酸性溶液中的循环稳定性,可从两方面入手,~是凋
小电位扫描的范围(尤其是正电位),二是进~步提高TiO,薄膜的处理温度,以得到更致
密的薄膜。但随之响应电流也必然会减小.
。0.3
目
●《0.0 『儿
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