氧化钛薄膜电变色性质探究.pdfVIP

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王忠春,胡行方 f上海硅酸盐研究所,上海.200050) 摇 t 本文采用循环伏安法研究了由水相溶胶一凝胶途径翻得的1∞2薄膜的电象变色特性.在1ⅣHa ● 性都较差.在1M 9.8caf/C,且循环稳定性较好. 关键词:1i%薄膜,溶胶一凝胶,循环伏安法,电致变色 1.引言 氧化钛薄膜在光电器件中具有广泛的应用.它也是一种阴极电变色材料Iq闭,加上它 其他方面的优良性能(如机械强度和化学稳定性等),有望在许多新的应用中扮演重要角 色. 我们唧.1曾报道了通过水相溶胶·凝胶途径制各Ti02薄膜的工艺,本文是关于该薄 膜在无机及有机电解质溶液中的电致变色特性研究. 2.实囊部分 薄膜的制备及结构表征我们在前文已作了详细报道哪’L简述如下:以分析纯的钛酸 正丁酯和H202为原料先制得1102(严格地说应为过氧钛酸,peroxotilanicacid)溶胶.采用 旋涂法在ITO导电玻璃上涂膜.所得薄膜在不同温度下处理I小时.用台阶仪测定薄膜 厚度。 理的薄膜为锐铁矿相结构。 铂片作对电极.测试时将自制玻璃槽放入723D光栅分光光度计的光路中,并将波长选 贮器作实时记录,有关的数据及图象处理工作采用了该存贮器附带的软件.透过率测定 阻电解槽及内装的电解质溶液作为参比. ’国家攀登计划(07一01)及国家自然科学基金课题舞助项目 ·l47· 3.结果与讨论 薄膜的电化学稳定性由循环伏安过程束测定。电位扫描范围选择在.0.6-一+0.6v之 间,以避免氢气的析出及其他副反应的发生.扫描速率为20mV/s图1对照了经150。C 和350C处理、厚度为50nm的TiO:薄膜在1MHCl溶液中的循玎”安特性.可见氢离 子很容易注入到薄膜中去,oV以下即有注入电流.150。C处理的薄膜注入,抽出电流较 大,但该薄膜在此酸性溶液中很不稳定,一个循环之后即发生溶解.阳极抽出峰在.0.27V 处.350C处理的薄膜注入,抽出电流较小.在.0.37V和.0 26V箨出现一个阳极抽出峰。 耄 随着循环的进行,电流密度不断常j: 且峰位也往正方向移动至第七个循环,薄膜即 开始降解. 毒 50℃处理的薄膜为非品结构,其中还存在一些尚术脱去的羟基(.oH),很容易与酸 性溶液作用而溶解.其结构较疏松,便于氢离子的输运,,j外其羟基(.OH)q=的氢可与 溶液中的氢通过交换机制而快速传递,因此在循环伏安过程中的电流信号特别大.350。C 处理的薄膜为多晶相(anatase),结构较致密,亲水性的羟基已脱去,所以其循环稳定性 更好。但随着循环的进行,其结构也不断地受到破坏.铂:止{乜位的作用下,H+离子的氧 化性大大增强,致使TiO,不断地溶解: 2H++乃0,—手力0H+Ⅳ,0 因此,为提高Ti02薄膜在此酸性溶液中的循环稳定性,可从两方面入手,~是凋 小电位扫描的范围(尤其是正电位),二是进~步提高TiO,薄膜的处理温度,以得到更致 密的薄膜。但随之响应电流也必然会减小. 。0.3 目 ●《0.0 『儿 旨 \ 拓/

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