新萃取剂JS-404微乳状液研究.pdfVIP

新萃取剂JS-404的微乳I’状液研究 ——’———————^L——一-__——--—^‘———一 张素英 用维拿 刘新起王毅王祥云 (北京大学技术物理系，北京．100871) 擅要本文从红外、电导、透射电子显微镜、uNa核磁共振谱等四个方面详细研究了新萃 取荆JS-404．／IO／dr}辛醇，正庚烷体系在萃取过程形成的徽乳状液的性质．结果表明：(I】该体 系加水艟形成徽乳状液，不同皂化度最大加水量不同；(2)水在微乳体系中存在界面水和体 相水两种状态；(3)该体系的微乳颗粒为圆球形，粒径为几百至几千纳米；(4)P--O及P-O-C 键均发生了水化，并且皂化度不同，其各自的水化程度不同． 关健词微乳状液；Os．40{)红外光谱；(龟导投射电子显微镜；”Na按磁共振谱 萃取体系中的微乳状液(ME)是吴瑾光等学者于70年代末发现的，他们在该领域 做了开创性工作””。由于ME在许多领域有很好的应用前景，引起很多不同领域里学 者的广泛关注和研究兴趣m~1m。 研究萃取体系中的微乳状液是从微观上研究萃取机理，从而了解萃取反应的真实过 程，掌握萃取分离的规律，是一个很有意义的课题[nl～n1。本文采用红外，电导、透射电 子显微镜(TEM)、8Na核磁共振谱等手段，对本实验室合成的含P、N的新的萃取剂 JS．404(二丁基氨甲基膦酸2．乙基己基酯)／10％仲辛醇，正庚烷体系在萃取过程中微乳状 液的形成、结构及对萃取机理的影响进行了的研究。 。 1 实验部分 1．1 JS-404110％仲辛醑【，正庚烷溶液， 加水实验分别取lmL不同皂化度的lmol／L 逐次加入一定量的去离子水，振荡均匀，至目视出现浑浊，累计总加水量即为该皂化度 的最大加水量。 1．2 电导实验分别取5mL不同皂化度的JS一404110％仲辛醇，正庚烷溶液，在不断 搅拌(使用79HW-1型恒温磁力搅拌器)下逐次加入一定量的去离子水，用DOS·11型电 导仪测电导率。 1．3 23Na 醇／正庚烷体系，管直径5mm，外标为3moFL的氯化钠溶液，用FX-90Q核磁共振仪记 录其23NaNMR．。 1．4透射电子显微镜研究一采用冰冻断裂复型技术将样品迅速冷冻藉以保持其内 部结构的真实性，然后制成铂碳复型膜进行观察。 2结果与讨论 JS-404t10％仲辛醇，正庚烷溶液加水能形成徽乳溶液，不同皂化 2．1加水实验lmol／L 度加水量不同，最大加水量在9∞‘皂化度．可加水16％(V／V)．与已知的P204等微乳 体系相比，加水量较小．最大加水量有皂化度增大而增大的趋势，见图1。 ．413． ti-● -_．--．- 习 2．2电导实验从电导率与加水量的关系看(图2)，初加水时，电导率变化缓慢。当 加入一定量的水后(50％皂化体系为每lml加40山水，90％皂化体系为每lml加430山 水)，电导率迅速增加，然后接近线性增加。50％和90％皂化体系电导曲线的线性部分 斜率分别为为0．04“Q_1·cmo·山“和0．48u口1·锄“·山～。 我们认为，不同皂化体系电导曲线转折点的不同在于它们可加水量的不同．也即微 乳颗粒和大小的不同，而线性部分斜率的不同在于它们含阳离子量的不同。这证明了导 电的机制是阳离子的迁移。 ■tII¨ 2．3 NMR谱图表 ”Ha嗍R谱学研究lmol／LJS-404／10％仲辛醇，正庚烷体系的”Na 明，徽乳体系中N丑+所处的化学环境与水溶液中的Ha+差别较大．从化学位移一加水量 及半i每全峰宽(FWHM)—加水量(图3)看，在加水量为20ttL／mL至40止向I．之间 时，2稍a的化学位移及FWHM均发生突变．在加水达饱和后，z,Na的化学位移已根接 近唧0a的水溶液了． 这种变化可能是由于擞乳体系中Na+与水分子的作用造成的．加入少量水时，诣带 极宽是由于Ha*处在油永界面层中，配位方式为(A