原位聚合(降解)制备强韧化环氧树脂体系地研究.pdfVIP

原位聚合(降解)制各强韧化环氧树脂体系的研究 唐小真张影罗荫培 卜海交通大学化学化工学院上海200240 一、前言 本研究探索在环氧树脂固化过程中，采取化学的方法，即通过特定单体的聚 合，或特定聚合物的降解，而不是采取通常物理混合的方法，控制最终体系的结 构和组成，达到环氧树脂改性，特别是强韧化改性的目的。这样的方法可取得更 明显有效和理想的结果，并具有更高的理论研究价值。 本研究的原位聚合指在环氧树脂固化过程中，特定单体可控地发生聚合，并 且均匀地分布在树脂基体中，形成微相复合，或准分子复合体系，达到高效改性 树脂的目的。微相复合、准分子复合、乃至分子复合体系已被证明是复合体系的 最理想的发展形式，不仅能较大幅度地提高相关材料的综合性能，而且能够消除 复合体系最敏感的界面或纤维末端缺陷等问题。原位聚合是制备诸如分子复合体 系、高相容体系的最有效方法。 本研究的原位降解指的是在环氧树脂固化过程中，特定聚合物发生可控的降 解，降解产物的末端基具有参与树脂固化的功能，使最终形成的树脂网络的结构 和组成发生较大的变化，达到改造网络，从而提高树脂性能的目的。当环氧树脂 含量较少时，原位降解的方法也适用于在热塑性聚合物材料中引入少量交联结 构，达到提高某些热塑性聚合物性能的目的。 原位聚合或原位降解在树脂基体固化过程中逐步进行，其聚合速率与固化速 率必须匹配，有效的控制将避免自凝聚的发生，避免宏观的相分离现象，因此对 材料改性幅度大，能明显拓宽材料的应用领域，甚至提高材料应用层次。 原位聚合在改性热塑性聚合物材料方面的研究已有报道，原位降解或这两种 方法在改性热固性聚合物材料方面的研究却至今未见报道。本研究在这些方面进 行了探索，并取得了一些令人感兴趣的结果，进一步的深入必将取得更积极的收 获。 二、实验体系和方法 原位聚合体系：在氮气保护和强烈搅拌条件下，将适量对苯二甲醛(TPA) 溶解于环氧树脂(E一51)基体中，混合均匀，直到呈现为无色透明液体。适量对 苯二胺(PDA)然后同样在强烈搅拌下加入体系之中，缓慢升高温度，直至反应 体系变为枯红色溶液。重复通氮气和抽真空的操作，维持一定时间后，冷却至定 温。继续在氮气保护下，缓慢、少量地再次加入PDA，搅拌一段时间，脱除气泡 后注入模具。体系在鼓风烘箱中按确定的升、降温程序固化，待固化之后，冷却， 脱模，得到所要求的由聚甲亚胺(PNM)刚棒状分子强韧化环氧树脂样品。样品 在进行性能测试前，均须经过适当的退火处理。 原位降解：在氮气保护、搅拌和一定的温度条件下，将适量的聚碳酸酯(Pc) 和PDA溶解于环氧树脂(E一51)基体中，按确定程序控制各反应阶段的环境温 度。至恰当的时间后，停止搅拌，冷却至一定温度，脱除气泡后注入模具。体系 c．14 在鼓风烘箱中按确定的升、降温程序固化，待固化之后，冷却，脱模t得到所要 求的由Pc分子改性交联网络的环氧树脂样品。样品在进行性能测试前，均须经 过适当的退火处理。 反应体系和所取得的样品通过分子量测定、红外光谱(m)、核磁共振谱 和扫描电子显微镜(sEM)分析等，对机理、结构和组成进行表征：也通过拉伸 性能、弯曲性能、韧性、密度、粘度、固化度、凝胶时间、交联密度、热膨胀系 数、马丁耐热测定等方法，对性能的提高进行了描述和解释。 三、结果与讨论 1、原位聚合体系 图卜1是原位聚合体系在加入PDA初始时期和后期(但固化处理前)的红 cm。和870cm。的谱带分别是PDA胺基的伸 外光谱分析。图中波数为3250一3300 cm。1的谱带是PN5cI亚胺基的伸缩振动 缩振动和面外摇摆振动谱带，波数为1590 cm‘1谱带的变化则是非 cm’1谱带的变化难以辨别，但870 谱带。虽然3250—3300 cm。1谱带也显然出现，因此， 常明显的，在反应后期几乎消失，而与此同时1590 观察胺基谱带的变化能判断TPA和PDA单