新型载体型丙烯聚合催化剂地研究.pdfVIP

新型载体型丙烯聚合催化剂的研究 肖明瑜 (石油化工科学研究院，北京10∞83) 糠：选取以海泡石为代表的纤维棒石族粘土作为新型z—N僵化荆载体材料，与M罾cb相 互作甩形成新壹复合载体，并采用这种复台螺体翻备丙烯囊台僵化棚。获得良好的话性、等规度 和囊粒形态。并可有效地降低僵化搠制备虞本。 美■■：粘土载体催化荆丙烯聚合 囊丙烯是一种综合性自B优异的热塑性树船材料。在广阔的聚丙烯市场嚣求的推动下，对 丙烯綦合催化莉的研究日益深人。世界各国的研究人员都试图寻找更好的藏体和价●蜉繁化 精制备方珐，目前仍以MgCl2醇台反应法为最佳。但是，对球形MgCl2为载体的高技丙烯 聚合催化莉而言，真正能够与过渡金属配位形成活性中心的大约只占总数的3％～5％…， 其余的只是起了支持与承载的作用。另一方面，为了使载体形成球形，须采用高速搅拌急冷 成球或l吱雾的方法，操作条件苛刻、过程复杂，而且催化荆制备需要太量的nCl4，使整个 镑备过程能耗大，成本高，操作困难。因此提高Mgcl2的利用率，简化催化剂的制备方法， 降低成本，进一步在原有基础上改进载体的工作就显得十分必要。 为了解决上述问题，本实验选择了一种富镁硅酸盐矿物一海泡石作为新型催化剂的蓑体 材料。它是一种典型的纤维棒石族粘土，具有特殊的层链结构和平行纤维隧道孔睐；海泡石 的理论表面积可达800～900辞／g，具有很强的吸附能力。使其与^蝴2作用，形成复合载 体，可起到提高Mgcb利用率，改性载体的目的。它还有很好的机械强度和热稳定性，可 以方便地用机械的方法预制成球形，为载体成型提供了便利的条侔。再者，纤维棒石族牯土 在我国分布广泛、资源丰富、成本低廉，也是降低催化荆成本的有效途径之一。 l实t方法与分析表征 1．1实验部分 本论文的实验主要包括：海泡石的预处理，催化荆的制备，常压浆液法丙烯均聚以及丙 烯与n一嚣烃共聚等。 ’ 1．2分析与测试 测试内容 测试方法 催化剂中钕含量 分光光度法 催化剂中的镁含量 电感耦合等离子发射光谱 载俸和催化剂的比表面 B盯法 载体的组成 差热分析 拇泡石与载体的结构 红外光谱分析 载体与催化耦的结构 X光粉末衍射分析 ·2∞· 载体与催化剂的结构 透射电镜一能量色散谱分析 聚合物分子量 粘度法 囊丙烯等规度 沸腾庚烷抽提法 聚合物形貌 电子显锻慌 2结果与讨论 2．1催化剂的制备规律的研究 2．1．1无规催化荆的制备规律的研究 在复合载体的翻备过程中，通过向粘土中补人Mga2，可以提高催化剂的活性。同时， 采用复合载体制备的聚丙烯催化剂还能够得封等规度很低的聚合物，这在传堍的以M瞄 为载俸的催化剂来说是不易做到的。 从实验结果看，MgCl2的加入量和载体是否经过烷基铝处理载捧是决定催化捌活性和等 规度的主要因素，见表1。随着MgCl2的加入量增加，催化剂的活性也相应增加，但活性增 长的幅度却逐渐减小。当粘土与Mgcl2的质量比值达到5／4以后，催化剂中的Mg含量变化 趋缓，催化莉的活性不再有明显的提高。同时随着^位Clz含量的增加，等规度也随之提高。 另外，麓着MgCl2加人量的不断增加，在复合载体制备的过程中，很