渣油中沥青质缔合状况研究.pdfVIP

中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 117 渣油中沥青质的缔合状况研究 何岩+王宗肾阁国和 (石油大学炼制系，山东257062；+中国石油天然气集团公司，北京) 摘要本研究分别用苯、氯代苯和硝基苯为溶剂测定大庆、胜平1j、孤岛和辽河渣油沥青质的分子量，以苯为溶剂 测得的分子量与以硝基苯为溶剂测得的分子量的比值反映出沥青质的缔台状况。实验结果表明，原生沥青质分子 在苯溶液中是以2—3个分子缔合的，渣油热处理后的残渣油中的沥青质在苯溶液中是以3—6个分子缔台的。沥 青质缔合指数与渣油的热生焦为势有一定的相关性，沥青质缔合指数越小，其生焦诱导期似乎越长。以硝基苯为 溶剂所测得的沥青质分子量更能反应沥青质化学结构的实质。 关麓词沥青质、缔合度、分子量、生焦趋势 就原油(或渣油)沥青质大分子的结构性质而言，富含杂原子、重金属和芳碳。如若杂原子在芳香环的侧 链上，则易于热解产生引发烃类裂解的自由基，促进渣油的热解，如若其在大共扼芳香环上，则可经n一“共 扼和氢键作用增进芳香片层间的作用力，促进沥青质分子间的缔合。若沥青质分子中芳香片较大，则芳香片 层间的”一“共扼作用加强，从而促进芳香片层的缔合；重金属的存在有可能起络台中心的作用，促使沥青质 分子的络合缔合。渣油中沥青质胶粒主要是由这些氢键作用、电荷转移作用和极性的诱导作用缔结而成 的【l-5]。渣油体系中的沥青质是渣油热转化生焦的相对直接前身物，而渣油沥青质自缔合作用可能是影响 渣油热处理生焦趋势的重要影响因素。然而，至今还未见对我国渣油沥青质缔合状况的研究报道，本研究主 要用Ⅵ)O法研究辽河减渣、孤岛减渣、胜利减渣和大庆减渣中沥青质在不同溶剂和不同温度下的分子量及 其缔台状况，并研究不同渣油热转化过程中沥青质分子量、缔合度的变化规律及其与生焦行为的内在关系。 1渣油中沥青质分子量随溶剂的变化及其缔合度 1．1测定方法及条件 采用蒸汽压平衡法(Ⅵ)O)用Knauer分子量测定仪测平均分子量。以二苯酮为标样，测定条件是：①以 苯为溶剂，测定温度为45℃。②以氯代苯为溶剂时，测定温度为70℃。③以硝基苯为溶剂时，测定温度为 130℃。 1．2油样 1．3测定结果与讨论 4中。并分别以在氯代苯和硝基苯为溶剂时测定的分子量为基准，计算油样在以苯为溶剂时的缔合状况，即 用以苯为溶剂测定的分子量与在氯代苯和硝基苯为溶剂时测定的分子量的比值作为样品的缔合指数(分别 记为cI一1和cI～2)。 在实际测定过程中发现，硝基苯胶溶沥青质的热力学趋势很大，但其溶解速度较慢，必须充分加热溶解 并放置24小时后进行测定。wiehe也发现硝基苯的溶解速度较慢，认为用硝基苯为溶剂测定的分子量较小 是由于不能完全溶解所致【6，…，但这种解释实际上是与Ⅵ)()法测分子量的溶液依数性基本原理相矛盾。氯 代苯溶解沥青质的速度较快，为了对比，所配溶液都放置24小时后进行测定。测定结果列于表1中。 118 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 表1减压渣油及其沥青质的平均分子置 表2四种减压渣油热转化后 Ta ofvacuuIn bJe1．Mdecular 残渣油中沥青质分子量 wejgbts residueSandtheir aSphalt蚰e (400℃，7．0^∞aN2，1}1r) Table2．TIlemⅢeaⅡar 分子量(M)与缔合度(cI) w咄出协ofisphltme 原料 血therⅡ1丑ltrea协dvaanlmre菌dll葛 CI一1CI～2 ％ MbMNB 油样 反应后