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用不同石墨原料合成氟化石墨的研究+ 夏金童周声劢刘其城征茂平”熊友谊陈宗璋 (湖南大学化学化工学院长沙410012) 摘要：利用自制电解槽电解KF·2HF电解液可制得氟气，将其净化后再与鳞片石墨、人 造石墨和土状石墨分别进行反应，保持温度500℃并经15小时连续不断的反应，可制得三种 氟化石墨。测试结果表明，鳞片石墨合成的氟化石墨在红外光谱波数1219era4处吸收谱峰强 度大于另外两种氟化石墨，且其真密度、含氟量、电阻率最高。作为合成氟化石墨的原料， 鳞片石墨优于人造石墨和土状石墨。 关键词：氟化石墨石墨原料氟化反应性能指标 1 引 言 在氟化石墨出现之前，固体润滑剂主要是石墨和二硫化钼(MoS：)。石墨在有空气或水蒸 汽存在时，具有良好的润滑性能，而在真空或还原性气氛下，润滑性能大为降低。M。S：在空 气等氧化性气氛下与氧反应而生成MoS：，使其原来的二维层状结构转化为三维结构，因而 润滑性能也急剧下降。氟化石墨不但有优异的润滑性能，丑不受环境气氛影响，因此，作为 固体润滑剂，氟化石墨优于石墨和二硫化钼。 为什么氟化石墨具有极其优良的润滑性能呢?这是因为氟原子进入石墨层问并与n电子 低…，这是其具有优良润滑性的根本原因。另外，由于石墨六角网状平面层的上下表面密布 结合着氟原子，且层与层之间的氟原子相互之间又有斥力，它们可以抵消来自外部的压力， 加之，外部的苛刻气氛和温度不易使牢固的F—C键断开，故氟化石墨在苛刻气氛和高速、 高压、高温条件下也能充分显示出其优异的润滑性能，因此，氟化石墨被国外相关研究者和 使用者赞誉为划时代的固体润滑剂口l。 另外，将氟化石墨改造为电池活性材料(阴极)，并用锂作阳极，与非水系电解质组合成 电池，这种电池的能量密度是锌锰碱性电池的6倍左右，已引起电化学研究者们的极大兴趣 和重视I”。由于氟化石墨具有一系列独特的物理化学性能，其还有一系列新用途。 目前，先进发达工业国家对氟化石墨的研究和应用开发仍处于方兴未艾时期，作为高科 技、高效益的精细功能材料的氟化石墨在日、美等国，不但已形成工业生产规模，且应用领 域也越来越广泛。我国在氟化石墨的研究和开发应用方面与先进工业国家存在着巨大差距， 因此，深入开展氟化石墨的研究工作是摆在我们面前的一个十分有意义的课题。 2实验研究 ’ 国家教委博士点基金项目(9453201)和湖南省科委资助项目(9515025) ”上海交通大学博士研究生 21技术路线 结合现有的实验条件，并通过对国外合成氟化石墨工艺路线和仪器设备进行分析【4”， 本研究制定的工艺技术路线见图1。其中的氟气电解槽、氟气净化装置、反应炉等为自行设 计制造和安装的。整个气体通道均为不锈钢管。 [匦甄]一一{：互画五二卜一t三至蔓亟i匾]一 f一。…一～一一1 1_ L一型墼：’{堑…．r一～}墨堡至笔…一卜÷一一l一至墨享璺：塑塑叁壁堕璺一’J ，} 由 际蔓蕊函函一H 厂赢] 图1氟化石墨合成主要工艺流程图 2．2电解制氟气 合成氟化石墨最关键的原料是单质氟气，国内无厂家可供货，国际市场价奇贵，加之氟 又是最强的氧化剂，性质极为活泼，属剧毒危险品，因此制备氟不但有技术上的难度，还有 一定的危险性，这些是制约国内研究和开发氟化石墨的主要原因。 本研究制备氟气的电解液用141；(60％)和HF(40％)配制，它们的摩尔数之比为l：2， 利用特种炭电极作阳极，不锈钢电解槽作阴极。在电解过程中，炭阳极表匿产生氟气，不锈 钢槽体内壁(阴)极产生氢气。由于氟极为活泼，能与大多数元素发生剧烈快速反应，甚至 在．200℃以下，氟与氢相遇仍会发生爆炸反应16l。因此，电解过程中，氟气和氢气绝不能相 遇混合，否则易发生剧烈爆炸事故。本研究的电解槽采用聚四氟乙烯塑料“阳极罩”，使氟气 和氢气完全隔离，实际安全效果良好。 2．3石墨原料选择 本研究采用了三种较为典型的石墨作为原料，它们是：鳞片石墨、人造石墨和土状石墨， u 要求含碳量99％，粒度小于40m。其中鳞片石墨亦称显晶石墨，土状石墨亦称无定形石墨 或隐晶石墨和微晶石墨。市售土状石墨最高含碳量仅为92％，故需对土状石墨进行提