氧化锡（TV）的沉淀过程与形成机理的研究.pdfVIP

氧化锡(Ⅳ)的沉淀过程和形成机理的研究 摘要：本研究的目的是为了探索氧化锡(Ⅳ)的沉淀过程和形成机 理。通过在不同实验条件下进行水解反应生成胶体分散体以制备不 同尺寸和晶形的粒子，并通过X射线衍射和透射电子显微镜对这些 粒子进行表征。 关键词：氧化锡，水解，纳米粒子，x射线衍射，横向电磁场 1． 序言 金属氧化物是无机化合物中最主要的。它们在自然界中以矿物 质形态存在，用途广泛，如：催化剂，催化剂载体，颜料，涂料， 填料，等等。氧化锡是经常被研究的物质，它是N一型广谱氧化物 半导体，用于半导体涂料。氧化锡薄膜的电学和光学性质已经被人 们所熟知，它们具有透明性和导电性，且具有化学和机械稳定性， 被广泛应用于有上述要求的地方。其它的应用包括气体传感器，晶 体管，电极材料，陶瓷材料，催化剂和用于太阳能电池的光导膜。 2． 实验技术 在这些研究中，氧化锡(IV)是以胶体分散体形式存在的，它 是酸性氯化锡(IV)溶液在100。C下水解制成的，反应条件分别为 存在尿素和不存在尿素两种情况。由于水溶液中的金属阳离子加压 水解制备粒子的过程强烈地依赖于实验条件，所以使用不同浓度的 氯化锡(IV)溶液以研究对沉淀物性质的影响。 分别为 选择氯化锡(IV)的浓度范围很宽， 为两组一高浓度组和低浓度组，这在以后将被分别讨论。 在实验中使用的Hcl的浓度是0．3tool·1～，在有尿素存在时， 尿素的浓度是氯化锡(IV)浓度的50倍。这些参数是从文献中记载 的以前的工作中选择的。水解反应在通风橱中进行，使用三升的侧 臂烧瓶，烧瓶要配冷凝器，固定在黄色液态石蜡的油浴中，使用磁 la 搅拌器，反应温度是100℃。用0．2m的Whatman滤纸对蒸馏 水进行真空过滤，以除去可能含有的粒子杂质。然后将蒸馏水加入 到烧瓶中。随后将准确数量的10mol·l。1的HCl加入以生成0．3 首先加入尿素，并使尿素溶解以后再加入SnCl。·5H。0。在～些实验 中用和PC机连接的记录仪把反应混合物的光密度和PH值记录下来。 Pc PW9420 800比色计和一台Phil 要使用一台Brikmann ips PH计。 烧杯的侧孔中插入一个光探头和PH探头以实时监视反应。有尿素存 在时反应要进行二小时，无尿素时反应要进行六小时。最终的沉淀 物要经过离心分离，清洗和声波分离几次以除去未反应物和杂质， 然后以水分散体形式存在一直到进行分析。部分样品被烘干，用粉 末x一射线衍射和透射电子显微镜对产品粉末进行分析并且通过 CERIUS分子模型包对数据进行处理。 3． 假设机理 形成氧化锡的反应机理被假设是有两个步骤，第一步是水解反 应，第二步是缩合反应。 iSnCl+H SnOH+HCI 20—E 兰SnOH +三SnOH ●三Sn一0一Sn兰+日20 在有尿素存在的情况下，发现在PH值改变以前已有沉淀出现， 考虑是由于尿素方解。这表示第一步反应是被HCl中的H+离子催 化的，可能产生中间沉淀物，当尿素方解以后产生的0H一离子催化 第二步反应，最终生成氧化锡(IV)。 然而，随后的工作证明这个假设是错误的。用粉末x一射线衍 射对每一次水解产生的初始沉淀物进行分析。所有反应中的初始沉 淀物衍射图和最终沉淀物衍射图是完全一致的，表明氧化锡在第一 步中已经形成，且没有中问产物生成。随使用的氯化锡浓度不同， 最终样品的衍射图的峰的宽度不同，表明最终生成的粒子尺寸随氯 化锡的浓度不同而不同。(这将在以后被讨论)。由于中间样品的衍 射图和最终样品的完全一致，所以假设粒子成核的尺寸是一定的， 并且是最终尺寸，在反应过程中品核不成长是符合逻辑的。 4．