微孔树脂催化剂的制备、表征和其催化苯酚过氧化氢羟化制苯二酚研究.pdfVIP

熊丑煎堂堡丝型的制备、表征及其催化苯酚 塾复化氢羟化制苯二酚研究‘ 于剑锋刘庆生 张文祥姜玉子 吴通好 孙家锺 (吉林大学化学系、理论化学研究所，长春，130023) 由于特殊的尺寸效应，纳米材料的晶粒与晶间界面在整个材料中占有极大比例，这使其 表现出与同质常规固体材料完全不同的物理化学性质“J．纳米材料的这种特殊性质在催化反 应中往往会表观出异乎寻常的催化活性． 馘孔树脂由于其合成材料的不同．往往会在其孔道内形成不同的微环境，并不同程度地 影响引入金属离子的存在状态．j奎文利用微孔树脂的孔道效应及铁离子的易水解特性，在不 同类型树脂孔道中引入Fe2+或Fe”，再使其转化成*Fe20。并镶嵌在树脂孔道中．该类催化 剂上催化苯酚羟化结果表明，苯酚／H：o。摩尔比为3：1时，反应6h后苯酚的转化率可达 23-26“，苯二酚的选择性超过90％，其羟化活性指标达到Enichem工艺甲水平。f J实验却分 所用微孔树措均由南开大学生产，其中i3152为弱酸型树脂，由丙烯酸二己烯基苯共聚 形成．BET比表面积4．8 rim，孔道内环境为乙酸根。交换容量≥ n12／g，平均孔半径10．3 9．5；D001及D72为强酸型树脂，由磺化苯乙烯二乙烯基苯共聚物形成，BET比表面积分别 为17．9、2．2 nm．孔道内环境为磺酸根，交换容量分别 m2／g，平均孔半径分别为24．5、24．2 为≥4．2、≥4．0．苯酚羟化反应、产物分析及运算方式前文口J． 2结果与讨论 2．1旨成方法对徽孔树脂内铁音量的影响表1列出了原子吸收法测得的几种微孔树脂中 的铁含量。实验结果表明，对于D1S2树脂，由于其孔道内富含乙酸根，故无需预先进行酸处 理．可直接引人铁离子，经处理后的存在状态可由己酸铁转化为一Fe：0a．由于D72及D001 树脂的孔道内富含磺酸根，并以Na型存在．为对比起见，采用预先经酸处理使其转化为H 型再引入铁离子及未经酸处理直接引人铁离子的方法进行交换．由表1可见．在弱酸型的 D15Z树脂中，其铁含量明显高于其它树脂催化剂，表明以乙酸根形式交换的铁容量较大，络 台较为充分，且经处理后在树脂孔道内残留较多；而对于两种强酸树脂，其铁交换量明显偏 Fe 低，且预先用酸处理的树脂中铁含量明显低于未经酸处理的，表明Na—Fe交换似乎比H 交换充分得多．由于酸根对不同价态铁离子的络合方式不同，因此，当以不同价态铁离子引 入时+在树脂孔道中的铁含量往往会有很大的差异．如以Fe2+为铁源时，由于其络台时需要 较少的酸根，故丽可获得相对较高的铁含量． 。 表1树脂催化剂中的铁含量 of inthe Table】ContantFe resin cataLysts Cement PrHⅢtm¨1 Corttcntof Pretr蛆tmenl of ca吣” meI“ Fe“咖 Fe／g．g一1 。‘4ly“ m毗b。d F。ongmh如．g．1 — Fe”0．094 Fe5+0．051 LDl5z ■耻o．∞∞cidification Fe”0．063 Fe“0．06I 【m． 月cidificat‘。n tDn acidification ⅡL№I acidifca