磷腈类绿色阻燃剂关键中间体工业化生产的几个问题探讨.pdfVIP

201 0年中国阻燃学术年会 青海·西宁 磷腈类绿色阻燃剂关键中间体工业化生产的几个问题探讨 刘书正刘承美+ 华中科技大学化学化工学院。武汉。430074 摘要六氯环三磷腈是磷腈化学中最基本的化合物，是一种非常重要的反应中间体。本文针 对六氯环三磷腈工业生产中的一些问题，结合2t釜实际生产进行了分析，并提出了应对措施。为 达到绿色生产的要求，工业化装置的设计和生产需在基本原理的指导下，合理进行流程设计，考 虑副产物的回收利用和加强劳动保护。 关键词绿色阻燃剂，六氯环三磷脯，工业化生产， 六氯环三磷腈((NPCI6b，简称三聚体j骨架为氮、磷交替的环状结构，表现出独特的热及化 学性质，如：阻燃性、易修饰性和抗油性等，同时应用环三磷腈来改变有机聚合物的性质也得到 了广泛的认可。六氯环三磷腈是一种非常重要的反应中间体，也是磷腈化学中最基本的化合物， 为制备聚磷腈的单体。通过六氯环三磷腈聚合反应合成的聚磷腈可应用于耐高温材料、生物医用 材料、润滑剂、涂层材料、粘合剂等方面。同时，六氯环三磷腈衍生物被广泛应用在防火阻燃材 料、杀虫剂、防腐剂、染料及摄影用材料等方面。 目前六氯环三磷腈的工业化生产仍然没有全面展开，究其原因是多方面的。我们与湖北襄樊 高隆磷化工有限公司合作，于2007年9月进行了中试生产。然后继续与湖北福瑞斯化工科技有 限公司合作，完成了500吨／年工业性中试装置的设计与技术攻关，于2009年6月试产成功，产 品质量达到设计要求。下面就该产品工业化生产中的一些问题，结合我们的实践经验，提出一些 粗浅的看法。 l合成基本原理 六氯环三磷腈合成方法相对简单，反应的主要原料为五氯化磷和氯化铵，为一步反应，基本原 理如下： 2HCI +1 3PCIs+3NH4CI————-l+byproducts hexachlorocyclotdphosphazene 目前六氯环三磷腈的合成方法主要有： (1)以PCI5和NH4Cl作为原料直接反应：这种方法的缺点是产品的收率较低．如果延长反 139 2010年中国阻燃学术年会 青海·西宁 应时间，生成的三聚体等容易聚合交联，导致副产物增多。目前已经不再采用。 生产相对较难。 (3)将PCI5气化，通入到分散有NH4CI的氯苯中进行反应：该法虽然反应时间较短，但是收 率不高，将PCI5气化，增加了能耗，不适合工业化生产。 作复合催化剂，利用微波仪合成六氯环三磷腈，该方法加热均匀，升温速率快，反应时间缩短为 lO～15min，而且合成过程中副产物减少，产物收率提高到84％。 (5)以PCI5和NH4Cl为原料，吡啶为缚酸剂两步合成目标产物，毗啶可以吸收反应生成的氯化 氢气体，加快反应速度，大大缩短反应时间，收率最高达89．4％。 以PCI5和NH4CI为原料，在催化剂作用下进行液固两相反应是目前最适合工业化生产的方 法。该方法原料价格便宜，符合我国国情：另一方面，生产工艺比较简单，有利于工业化大生产。 2设备选择 设备主要分为反应设备和联接设备。反应设备是反应进行的场所。由于反应物与产物皆具有 腐蚀性，因此反应设备宜选择搪玻璃设备为宜。如果严格控制反应过程中的水分，也可采用不锈 钢设备。 联接设备主要包括各种阀门与连接管道。除了考虑酸的腐蚀外，还要考虑有机溶剂的腐蚀与 溶胀作用。因此需要特别注意相关链接管件的材质。 3过程监控 反应过程中留意氯化氢的泄露问题。由于采用夹套加热，对加热介质要安装氯化氢监测设备， 防止反应釜的腐蚀穿孔。一旦有泄漏现象，必须立即停止反应，转移反应物料，进行检修后方可 继续生产。 4氯化氢尾气处理