二甲醚在Pt%2fCNT(碳纳米管)催化剂上电化学氧化研究.pdfVIP

2BP-002 工甲醚在Pt/CNT碳纳米管)催化剂上的电化学氧化研究 付位刚 邵玉艳 杨轶 尹鸽平’ (哈尔滨工业大学应用化学系411#，哈尔滨 150001) 目前，低温燃料电池研究比较多是质子交换膜燃料电池 (PEMFC)和直接甲醇然料电池 (DMFC)。但 是，PEMFC受困于氢的生产和储运;DMFC存在安全隐患，因为甲醇具有毒性。所以，很多研究者努力寻 找和研究tk,料电池新燃料n‘，二甲醚(DME)便是其中一种。二甲醚作为电池燃料具有优于氢和甲醉的特 点:二甲醚物理性质类似石油液化气，储运方便;二甲醚无毒，在空气中可以分解;二甲醚能量储存密 度高。表1比较了氢、甲醉和二甲醚的能量密度。二甲醚电氧化催化剂是实现直接二甲醚燃料电池的关 键，本文初步考察了二甲醚在Pt/CNT碳纳米管)催化剂上的电载化。 表1.二甲醚、甲醉和氮的能f储存密度 Table1.SPeciflcenergyofhydrogen,methanolanddimethylether Kindsoffuels Mass即en爪energy/(Mb坛 Volumetricspecificenergy穴MJ.u)‘ DME(20T,0.51MPa) 31.42 21.10 Methanol(20`D,O.1MPa) 22.73 17.70 35MPa 142.92 2.78 H, 70MPa 142.92 4.40 liquid 142.92 8.40 Pt/CNT和Pt/CB碳黑)催化荆采用一般浸渍还原法制备。本实验所用多壁碳纳米管(MWNT)由深 圳纳米港有限公司提供 (纯度95%，直径10-20nm，长度5-15ltm)。电化学测试在标准三电极电解池体 系中进行，工作电极为玻璃碳担载催化剂电极，对电极为Pt片，参比电极为可逆氢电极 (RHE)。催化剂 制备过程及电化学测试实验所用溶液均为Mill-Q超纯水配制。电化学实验均在室温 (20t1`C)下进行。 图1是Pt/CB和Pt/CNT催化剂在Ar饱和的。.5mo1liHM,溶液中的循环伏安曲线，纵坐标换算成 质量比电流密度(MAmgPt)。通过计算氮区氢原子的吸脱附电量(0.05-0.4V)，可以得出Pt/CB和Pt/CNT 两种催化剂的电化学比表面积，分别为644.4二，。了和534.0cmmg。一般情况下，CNT侧面比较难 以氧化，未面含氧官能团多处于，端口，所以CNT侧面比较憎水，载Pt所需的活性位置较少，所以Pt 的分散性稍差，导致Pt/CNT的电化学活性比表面积小。 图2是二甲醚在Pt/CB和Pt/CNT上电化学氧化的循环伏安曲线。从图上可以看出，氢的吸脱附并没 有完全被抑制，这一点与二甲醚在多晶铂 (铂丝)电极上的电氧化和吸附行为类似。而与甲醉在铂电极 上的氧化行为不同(甲醉几乎完全抑制氮的吸脱附)o由此可见，二甲醚及其吸附中间体在铂电极上的吸 附较弱。在Pt/CNT电极上，二甲醚氧化的起始电位在。.54V;在Pt/CB上二甲醚氧化的起始电位为0.60V; 在二甲醚氧化的电位区问内(年54V以上)，二甲醚在Pt/CNT上的氧化电流密度始终大于Pt/CB上的电流 密度。所以Pt/CNT对二甲醚电氧化的催化活性高于Pt/CB。由于Pt/CNT的电化学活性比表面积小于Pt/CB, 所以Pt/CNT上二甲醚氧化活性的提高(相对于Pt/CB)是其它因素的影响。我们知道，CNT可以看成是 卷曲的同轴石墨片组成的管状结构。这种结构中，碳的大P键与平面石墨不同，因此与Pt的相互作用也 不同，Pt/CNT的高催化活性归于这种特殊的相互作用，理论计算也证实了这一点tzi .联系人，尹鸽平，教授;主要研究方向:化学电派和电催化;* n: 基金项目:国家自然科学基金(NO.