Cu-MnO／Al2O3催化剂上CO2／H2低压合成甲醚地研究.pdfVIP

Cu—MnO／A!：0。催化剂上CO：／n：低压合成甲醚的研究’ 齐共新 费金华 侯昭胤郑小明 (杭州大学催化研究所，杭州310028) 近年来，世界各国在解决能源紧张、资源短缺、公害严重等问题中十分关注COz化学工业的开 发利用…，CO。是潜在的能源，也是污染物之一。如何消除CO。对环境的污染并加以综合利用，越 来越受到人们的关注。 化剂，如CuO／ZnO／A120。／Zr02Ⅲ。 本文用沉淀法制备了几种Cu—Mn系列CO：加氢合成甲醚(DME)的催化剂。其活性评价的结 果如表1所示。 表1 Cu．MnO／AI：03系列催化剂上COl／n，反应活性o K． 反应条件：COt／H2=3}压力2．0MPa；温度573 由表1可见，单组分Cu／AI。O。或Mn／A1：O。催化剂的活性都非常小，而掺入Mn后的双组分 催化剂甲醚的合成活性却大大提高，很明显，这是Mn助催化作用的结果。单组分cu催化剂上甲 催化剂，甲醚的最高收率达9．3％以上，这说明适量Mn的添加，可使Mn、Cu发生协同作用，促进 了甲醚的合成。 几种催化剂的TPR谱如图1所示。单组分Cu／Al：O。催化剂有一个峰，是负载在AIzO。表面 都不同程度地比单组分cu催化剂的还原温度高，但是随Mn含量的增加，还原温度越来越接近单 组分cu的还原温度，且还原峰逐渐由一个变为两个。这说明Cu—Mn之间确实存在相互作用，并且 Mn的含量较低时，Cu、Mn之间存在着较强的相互作用。而随着Mn含量的增加，Cu、Mn间除较 强相互作用外，还有部分弱作用，从而产生两个峰。 从评价结果来看，3号催化剂的甲醚的合成活性最好。从TPR谱图反映出，该催化剂的cu、 ·浙江省自然科学基金盈省教委基金资助． ·203· 釜 墨 眚 女 图2 Co—Mn催化剂的甲醚合成活性和选择佳 A～co：转化事，B一甲醚产率 Mn间的相互作用处于2号和4号催化剂之间， 还原温度处于这两种催化剂的还原温度之间。从 中可以看出，对Cu．Mn体系来说，性能优良的合 成甲醚催化剂，Cu。Mn的相互作用不能太强，也 不能太弱。太强或太弱都不利于甲醚的生成。 图2示出几种Cu—Mn／AI：O。催化剂的甲醚 的合成活性和选择性曲线。由图2可见，随着Mn 含量的增加，甲醚的合成活性及选择性均明显增 加。这可船是由于Mn与AlzO，产生强烈的相互 作用使其酸性增强，导致甲醇脱水生成甲醚。当 Mn含量增加到一定程度以后，催化荆的甲醚合 成活性及选择性均成下降趋势。这是因为过量的 Mn覆盖了部分的Cu，使活性位减少的缘故。 参考文献 1许勇．周卫红，吴善良．化工进展，1989．4(44)：23 圈1 Cu—Mn催化刺的TPR谱