Cu-ZnO-ZrO2／HZSM-5催化剂地研究.pdfVIP

Cu—ZnO—Zr02／HZSM一5催化剂的研究 葛庆杰黄友梅4 邱凤炎李树本 (中国科学院兰州化学物理研究所，兰州 730000) Cu，ZnO—ZrO：／HZSM一5是合成气或二氧化碳加氢直接制二甲醚的优良催化剂，不仅具有优 异的催化活性，而且有良好的稳定性n1“。为考察该催化剂中各组分对直接合成二甲醚反应所起的 HZSM一5双功能催化剂，采用共沉淀法制备Cu—ZnO合成甲醇催化剂，并同时测定其对合成气直 接制二甲醚反应的催化活性，并与TPR、BET等表征结果相关联，得出了比较有意义的结果。 1 催化剂对合成气直接制二甲醚的反应结果 在相同的反应条件下，制得的催化剂对合成气直接制二甲醚的反应结果列于表1。由表l可看 催化剂的CO转化率高(摩尔百分数9．2％)，但有机产物的选择性较低(摩尔百分数44．4％)，产 品中含有大量的CO：。这说明合成气制二甲醚反应中金属组分Cu对合成气生成有机物起主要作 相比，反应的CO转化率和二甲醚选择性均有了较大幅度的提高，这说明组分cu和ZnO之间存 CO转化率和二甲醚选择性，但却大幅度增加了产物中甲醇的选择性。这表明HZSM一5分子筛是 反应过程中脱水步骤的活性组分，具有脱水活性中心。Cu—ZnO—ZrO：／HzsM一5双功能催化剂与 Cu—ZnO／HZSM、5相比，其催化活性变化不大，这表明ZrO。组分对催化剂的作用不大。但由以前 的研究”1可知，ZrOz对保持催化剂的稳定性起重要的作用。 2催化剂的表征 对几种催化剂进行了TPR和BET表征，测定了其程序升温还原峰温度和比表面积，结果列 表面积增加；这表明ZnO组分的添加，一方面分散了活性组分Cu，另一方面与组分铜发生相互 作用，且产生“协同效应”，使得催化剂中活性组分铜易于还原，并趋于活泼，进而增加催化剂的反 应活性。Cu—ZnO合成甲醇催化剂中加入HZSM一5分子筛后，催化剂的还原峰温度明显降低，催化 剂的比表面积明显增大，均有利于催化剂上合成气制二甲醚反应的进行。这主要是由于HZSM一5 分子筛的舔加既分散了甲醇合成活性组分，又与铜锌组分发生相互作用，同时催化剂上甲醇脱水 步骤的进行可打破合成甲醇的热力学平衡。而在Cu—znO／HzsM一5催化剂中添加ZrO。后，催化剂 的还原峰温度反而增加，而其催化活性却变化不明显；结合文献[4]分析，这可能是由于添加ZrO。 后，催化剂上合成气制二甲醚的反应机理发生了变化。此外，以前的研究结果表明这种变化有利 于催化剂稳定性的提高[3]。 ·通讯联系人 ·532· 表l催化剂对合成气制二甲醚的催化性雠’ ……。 反应温度 c()转化率 催 化 栽 些堡竺!!苎亘坌塑竺堑———————一 CH。OH DME ／c (摩尔百分散)／％——i石-————三五_c：～cf Cu—ZnO 250 39．8 12．8 1．8 0·2 79·5 5-7 — Cu／HZSM一5 280 3．8 6．1 3．7 43·2 47·0 — Zno／HZSM一5 320 9．2 55．6 2．3 25．8 16-3 —0·5 O·5 87．2 290 89．4 11．8 Cu-ZnO／HZSM一5 !!! !!：! !!：! 1：：!!!：!竺=!!!!竺：! !：L——竺———坚——』!三一