aB-不饱与酮选择性加氢催化剂的研究.pdfVIP

a，／3不饱和酮选择性加氢催化剂的研究 张维萍、 李应成“ 沈玉梅王辉赵景惠何仁 2) (大连理工大学化工学院，大连11601 随着我国石化工业的发展，异丙苯氧化制苯酚联产丙酮的产量日益增加．如何合理开发利用丙 酮是个重要课题。一般在用丙酮经三步法(缩合、脱水、选择性加氢)合成甲苯异丁基甲酮的过程中， 重要的中间体‘u，常被用作成色剂、选矿剂、乳化剂、防腐剂及溶剂等，尤其是甲基异丁基甲酮在工 业上用途更为广泛，此法的关键是第三步异丙叉丙酮选择性加氢制备甲基异丁基甲酮。本文在丙酮 经强碱缩合、酸脱水制得异丙叉丙酮的基础上，成功地制备出性能优良的选择性加氢催化剂，并考 察了常压下的加氢反应，得到了MO的转化率为100％、MIBK的选择性为90％左右的最佳反应 条件。 1试验部分 加氢反应是在连续流动式小型固定床积分反应器中进行的，反应器是内径为5mm的玻璃管， 原料异丙叉丙酮由微量进料器计量打入反应器顶部．经预热段气化后与H!混合，再进入催化剂床 层进行加氢反应。产物分析采用上海分析仪器厂103型气相色谱仪，以丁酮为内标物，在氢火焰条 件下检测。 2结果与讨论 2．1助催化剂的影响 在非贵金属中，Ni是常用的加氢催化剂．但对C—c及C=O双键都有较强的加氢活性，导致 产物选择性差。文献曾报道在Ni中加入少量的cu即能使强吸附氢的能力急剧下降。进一步研究 表明，引起这种现象的原因是当Ni中加入少量cu后，Ni具有聚集在体相的强烈趋势，而Cu在表 面富集，从而使Ni吸附H：的能力下降，这正是选择性加氢所需要的口‘3]。因此．本文用共沉淀法制 备了Ni。cu双组分催化剂，用于异雨又丙酮的选择性加氢反应，所得结果列于表l。从表1数值可 见，第二组分Cu的适量加入能显著提高催化剂的选择性，而活性几乎保持不变。为了进～步提高 该催化剂的选择性和稳定性，在上述催化体系中再加入第三组分cr制成三组分催化剂，其加氢结 果见表2。表2显示第三组分cr的加入能使催化剂的选择性达90％以上，这可能是cr与Cu的协 同作用使催化剂的颗粒保持细微状态，分散度明显增加，另外第三组分也可能与催化剂生成了新的 晶体覆盖了一部分活性中心n]，从而提高了选择性。 2．2反应条件的影响 研究共沉淀法制备的催化剂发现．最佳活性组分的负载量一般为1％～2％，H。与MO的摩尔 比为6：1。在上述条件下，考察了反应温度和空速对催化剂性能的影响．试验结果分别示于图1和 图2。图上的关系曲线显示：反应的最佳条件为温度200C左右．空速0．8h-1左右。 *通讯联系人．现通讯地址为中国科学院大连化学物理研究所催化基础重点实验堂．邮编：116023 **现工作单位为中国石油化工总公司上海石油化工研究院． ·952· 表1 第二组分对活性和选择性的影响” 表2第三组分对活性和选择性的影响-， ④反应条件：温度210C·空速05 h_。，HJMO=6．载体 ①反应条件：空速0．8h-I．其它条件同表1 口一Al：()3． X X 型 啦 崭 稍 尊 懈 瓣 篁 撼 砒度／( 审建／h