丙烯水合制异丙醇分子筛催化剂地研究.pdfVIP

丙烯水合制异丙醇分子筛催化剂的研究 孙承林刘中民姜增全李铭芝周贤敏黄韬 (中国科学院大连化学物理研究所，大连116023) 异丙醇作为重要的有机化工原料和溶剂，有着非常广泛的用途。除用作合成甘油、丙酮外，亦可 用于农药、香料等精细化学品的合成。丙烯水合制异丙醇的商业化生产早已实现口。2]。一是硫酸法， 但存在收率低、能耗高、腐蚀严重等缺点；二是催化剂存在下的高压水合法，因采用负载磷酸催化剂 及强酸性离子交换树脂，也存在酸流失、污水多等缺点。为克服上述生产方法的不足，国内外均开展 了以沸石分子筛为催化剂的丙烯水合制异丙醇研究工作D“]。本文介绍该方面的研究结果。 1试验部分 1．1催化剂制备 Y、ZSM一5、卢分子筛、丝光沸石等均为人工合成的商品分子筛，MCM一41为本实验室合成样 品，各种分子筛的氢型系采用离子交换法制成。交换液为1mol／L硝酸铵，固液比1；lO(g／mL)， 温度95℃，交换4次。利用氢型分子筛进行改性处理，并添加适量惰性粘结剂，焙烧后得到所用催 化荆。 1．2丙烯水合反应 催化剂反应性能的评价是在自行研制的高压微反装置上进行的。用氮气在350℃下吹扫催化 剂lh后降至反应温度，进水及丙烯，反应压力为5．o～10MPa，反应温度140～200‘C，尾气及产 物用气相色谱仪分析。 2结果与讨论 表i列出了不同沸石催化剂上丙烯水合反应的典型结果。各种分子筛催化剂的活性顺序为：声 子筛的酸中心强度虽弱于ZSM一5，但表现出最高的催化活性。另外，大量事实表明反应物丙烯和产 物异丙醇分子均可在四种分子筛孔道中自由扩散，分子筛的孔道直径的差异并不能满意地解释这 一现象。考虑到在反应条件下水以液体状态存在，其在分子筛表面的吸附将强烈地阻遏其它分子的 扩散，因此分子筛的亲水／疏水性的不同造成了反应性能方面的差别。分子筛的亲水／疏水性不仅与 组成有关，也与其结构特点密切相关，是各方面因素的综合结果。不同Si／Al比的同种分子筛的反 应结果为此解释提供了初步证明。 亵1不同分子筛上丙烯水合反应结粜o ①反应温度170℃，压力7．oMPa，丙烯液俸空速1．oh～，水烯比20． 对于丙烯与水的反应，由于二者分子的极性差别很大，且分子筛极易优先吸附水，因此两种反 应分子的同时吸附活化是关键步骤。Hp分子筛上的D：O吸附红外光谱结果表明，水分子在常温下 ·308· 即在分子筛表面发生解离吸附；另外，水的存在将促使丙烯的脱附。对分子筛表面亲水／疏水性的调 变是提高催化反应性能的有效途径。鉴于口沸石催化剂具有高的丙烯转化率及对异丙醇的高选择 性特点，对不同改质的卢沸石分子筛在此反应上的性能进行了详细研究。适当方法改性的口分子 筛，在大空速条件下可明显地提高产品收率，且抑制了丙烯聚合等副反应。这里给出了部分结果(表 2，表3)。综合催化剂和反应工艺改进的基础上，在质量空速(丙烯)o．5h-I水／丙烯(摩尔比)】5、反 应温度150‘C的条件下，典型的反应中丙烯单程转化率为约55％。该类催化剂经长时间连续操作 后，会因结焦使活性降低，可通过高温烧焦使活性恢复。 表2温度对丙烯水台反应的影响o ①温度150℃，水烯比】6．压力7．15M． 参考文献 北京化工研究院二室．石油化工，1980，9(7)：394 王彩彬．石油化工，1997，26(1)：48 US4214108 US4499313 US 4956506 ·309·