DMFC电催化剂作用机理地研究.pdfVIP

A054 DMFc电催化剂作用机理的研究 下晓婷 萸成谗 ¨隹青 陈延僖 天津人’学化l：’半院，走洋 30()72) ＆聚合物电解匝爨斟电池甲，甑接甲醇氧化燃料电池{DMFc)由r燃料易得·交全 -；特电，受州人们的j：注。然而观仃的甲醇…极氧化电艋化剐、活I生欠位．且易中毒-成 为开发这一类燃料lU池的技术关键问题之一。 虽然已对多种低劬或1F铂系多元催化刹(如过渡金属人环化合物)进行了不少『：作， 1二元催化利。对其电健化 但日前住DMFc中应川较多的行已萄I钪化的催化刑仍然是Pt-RLl 机理Ⅲ1更缺乏深入的”究。 本文．}{‘的口的链庄研觎DMFC新，H催化刑的同时，通过对Pt平¨Pt_Ru催化剂的对 比研究，探索其叱催化机理，为开发DMFc新型电催化剂奠定基础。 本文采川多种波谱技术和电化学方法，如x射线光电子能谱(xPs)．x射线衍射(xRD 谱，透射电镜(TEM)考察了甲醇庄P∥c、Pt．Ru／c催化荆上的刚极氧化行为，对Pt，P【·Ru 催化刑的组成，结构引形态进}i了彩种表征。在七述测试和研究结累的基础上，研究了甲 醇催化剂的fr峭机理 LI／c制成的催t匕电极比P“c电极有更小的阳极极化．表 ．由极化曲线洲试舀山：以Pt．R nt化刑的原因可能育以 明Pt．Ru圮能育效地逆ij‘甲醇氧化反应。Pt．RLI，C僻比刺优丁～c I、两方面冈襄：(】)丧面结构敏感效应：由幽1的xRD幽谱看山．P比’催化剂及Pt—Ru／c 怔化]=}|J均住!e=40{=|I46度受68度附近出现Pt(j11)、Pt【!00)昶lPt(220)品面衍射峰． 但Pt(!!OJ、Pt(200)晶面衍射峰与Pt(111)品面衍射峰衍射强度之比并不相同。其Pt PI表面上的甲醇电氧化是结构敏感反应。庄酸性溶液中，甲醇氧化需经过两个过程：(a)甲 醇在基体上电吸附；(b J被吸酣的中间产物与氧反声生成cO二。Kokkinidis…认为，甲醇住光 亮皇白电极上的电吸附育桥式结构和线性结构两种类州，其中线性质点3Pl-cHO易丁与馅表 n：Pt(100)面上，剧蜉吸附是初为多键吸附．斤#变为线性吸附点(如3Pt．cHO)。而在 面与(110)品面属j舌：一品面族，故(100)面与(!OO)晶面的甲醇吸附类型相同，(2二o) 暴露拌度圾，膏．致7吏其佐化活性高丁Pt／c瞎化制。l二)“活性氧”效应：幽2为Pt／c及Pl—RLl／c 3ev年¨74．6ev 的xPs幽1普由幽中石剑：Pt／c佐化荆及Pt．RLl圮淀化制住电子求缚能为71 处出现丁P【4f5／!相『PtJf3／：=巧个峰．与抓准xPs创谱相对比．可以确定两种催化刑中Pt A054 。0+￡学特拧．j白兰、化’』丧。蜩队l吒熹qj合^、，生育．：’窆p{·勺价冬，P卜R【I—o诳：匕肌寸zil’j k【r3。1j!=j1h￥1：j电 85 ‘r：：霉百}为：80e、．Lj}i、准：割谱f11一。L1。之』见．1，l-RLIR L|a；ffi卷望．奉乃 一j‘7| 7。式}：』戎- C 『lj H·()H+二Pl一—}Pt‘CH：()H+Pt—H (二) P{一CH：0H～二I’1——呻Pt：C¨0H4P卜H P1cHOH一二pI————÷pIiCOH+PI—H(3l P1LOH——}P1：f=O，H—e—Pl——÷Pf—C=o十Pf(41 ，j P1，c『苷{L?