Nio和其前身态在r-A1203上分散容量的研究.pdfVIP

NiO及其前身态在)，一AJ：O。上分散容量的研究 王小勇 江德恩赵璧英黄惠忠谢有畅 (北京大学物理化学研究所，北京100871) 许多氧化物和盐类可以在载体表面形成单层分散或亚单层分散n]。NiO是一种高熔点的氧化 面的分散体系。预计此时NiO的分散量会受其前身态镍盐分散量的制约。为了证实这一想法，并为 有关催化剂制备工艺提供基础数据，有必要研究浸渍盐类的种类及浸溃次数对焙烧后氧化物单层 分散量的影响。 用浸渍法制备硝酸镍、醋酸镍、邻苯二甲酸镍负载在y—A1。0。上的系列样品，用XPS方法测定 了焙烧前镲盐负载样品表面的^。，，m：。，其随浸溃样品中NiO含量变化的曲线示于图1、图2中 的A线。A线出现转折处的负载量即为镍盐在y—Al：O。表面的单层分散容量。把该浸渍样品在450 ℃焙烧使镍盐完全分解为NiO，用XRD方法定量测定样品中的NiO剩余晶相量，其随样品中负 载NiO含量的变化曲线示于图1、图2中的B线。该直线外延与横轴相交处的负载量即为NiO在 Y-A1：O。表面的单层分散容量。邻苯二甲酸的测定结果类似，在此就不给出图示。这些数值列于表 1中。可以看到在浸渍阶段镍盐均能在y—AI。O。表面实现单层分散，并且其单层分散容量与焙烧后 对应的NiO在)-AI：0。上的单层分散容量基本相同。这是因为NiO熔点很高，直接干混焙烧不能 实现分散，而用可溶性的镍盐浸渍7-AI。O。，然后蒸发烘干。在此过程中可溶性的镍盐就分散在弘 Al。O。上，再加热焙烧，分散的盐。就地”分解为NiO，而剩余的晶相镍盐也转变为晶相的NiO，它在 一般焙烧温度下不能实现再分散。所以前身态镍盐与分解所得的NiO在y—AlzO。上的分散容量很 接近。这证明了对于高熔点的氧化物，用浸渍法制备分散体系时，分散是发生在盐类的浸渍与烘干 过程中的，而焙烧只是引起负载物形态的转变并没有导致新的分散发生。不同种类的镍盐作为前身 态盐类得到的焙烧后NiO在7一AI：O。表面的分散容量不尽相同，说明盐类在载体表面的分散容量 受其阴离子种类的影响。 e 毒 、 善 NiO舍t詹NiO·(100m27一AltOJ,) 图l 硝酸镍浸渍样品盐类分散容量(A) 图2醋酸镍褪溃样品盐类分散容量(A) ‘ 和氧化镍分散容量(B)的对比 和氧化镍分散容量(B)的对比 ·35· 为了提高单层分散量，有必要进行第二次浸渍试验。样品系列及用XRD方法测得焙烧后NiO 的分散容量列于表2。由表2可见，当浸渍次数增加时，不论以何种镍盐为前身态盐类浸渍，焙烧后 m2 7-AIzO。。该数值通过多次 NiO在y_Al。O。表面分散容量趋向于一个稳定值，即0．14gNiO／100 浸渍验证并不随浸渍次数增加而增加。它代表了NiO能在7-AI。O。表面分散的最大容量，称其为 单层分散阈值。单层分散是热力学自发的过程，通过多次浸渍达到的NiO在y—Al。o。表面的最大 m2 NiO／100 程度的分散态是热力学稳态。0．14g y—A120。的单层分散阚值是该状态的一个反映， 由NiO和y—Al：O。本身所决定。这一热力学稳定值比通过密置单层模型估算的NiO在y—Al。03表 m2 NiO／100 面的单层分散量的上限0．18 7-AI。O。要低，说明即使达到最大分散容量时，NiO也 g 不能完全覆盖y—Al。Os表面。 褒1镍盐和氧化镰在y-At：LO，表面分散窖量的对应关系 表2二次浸渍后氧化镍在y—AI抑，上的分散窖量