长光路FTIR光谱仪-双通道过氧化物测定仪朕用研究甲基丙烯醛和臭氧气相反应中过氧化物的生成.pdfVIP

第18卷，第4期 V01．1 光谱学与光谱分析 8，No．4，pp81—82 长光路FTIR光谱仪一双通道过氧化物测定仪联用研究 甲基丙烯醛与臭氧气相反应中过氧化物的生成+ 陈忠明 北京大学技术物理系．100871北京 李 爽 刘兆荣 邵可声 唐孝炎 北京大学环境科学中心，环境模拟与污染控制国家重点联合实验室，100871北京 (VOC)，约占植物排放碳氢化合物的一半，它的大气化学行为对于对流层空气质量有着重要的影响。甲基丙 0a的反应研究很不够，尤其是还未见生成过氧化物产率的报道。本文采用长光路博立叶变换红外(长光路 FTIR)技术．再联用过氧化物测定技术，在模拟大气条件下研究甲基丙烯醛与O。反应中有机氢过氧化物 (RCOOH)和过氧化氢(H20。)的产率。 实验部分 设计了蠕动泵采样的方法，将长光路博里叶变换红外(长光路FTIR)与双通道过氧化物分析仪结合起 Rad HtOz。长光路FTIR系统主要由长光路石英气体反应池和FTIR光谱仪(BioFTS65A)组成。反应池容 积为28．5L，池体内装有怀特反射镜系统，能使红外光进行多次反射。得到长光路。本实验FTIR采用光路长 为83．Im．分辨率为tcm-。．扫描次数为64，波长范围500～4000cm，MCT检测器。 反应设计为室温(298土2K)和1arm压力及黑暗条件下进行。反应物的初始浓度为几到几十ppm．并使 CH300H代表RCOOH总浓度)和Hz02溶液标定过氧化物分析仪。 结果与讨论 域都有强吸收，在1500～1400cm_1之间，特别是1420cm_1附近，为cH。基的不对称弯曲振动。 还记录了甲基丙烯醛一O。体系连续监测得到的R00和H：0：的浓度随时间变化图(图略)。可以看到一 *国家自然科学基金重大项目(编号及国家重点实验室开放基金资助 82 光谱学与光谱分析 第18卷 个特别的现象，即曲线中部有两个连续的峰值，而且反应的重复性也较好。这一观象较难解释。我们认为，前 两个峰的出现可能与不同的前体物有关．而下降的趋势主要来源于与OH自由基的反应。通过三次重复反应 甲基丙烯醛与Os的引发应是0。在甲基丙烯醛中C=c双键上的加成，生成一个五元环氧化台物。五元环 砷l反应，生成由甲基丙烯醛也将与生成CHaCOHO和自由基CH。COOt，而CHsCOCHO将进一步与OH自由 基反应生成CH3COOz自由基。CH。COOz自由基是有机氧过氧化物CH，OOH的前体物。H。O2通过HO：自由基 的自身结合而生成。从理论上来说，在HzO存在条件下，反应体系中的CH。OO双自由基还可能生成羟甲基过 氧化氢HOCHzOOH，但在我们研究的反应体系中．使用高纯氮和高纯氧作稀释气．含H。O量非常低，因此较 难生成HOCH200H。 从反应机理讨论中可以看出，在干燥空气条件下，甲基丙烯醛与0，反应生成的有机氢过氧化物主要是 CH300H。 ASTUDYFoRPRODUCTIoNoFPEROXJDESFROMTHEREACTl0NoF METHACRoLEINWITH03lNTHEGAS—PHASEBYLoNGPATHFTIRAND DUALCHANNELPEROXIDEANALYTICALINSTRUMENT CHEN Zhongn、ing DepartmentofTechnical University．100871Bei Physics．Peking 3ing LI andTANG Shuang，LIU Kesheng Xiaoyan