298.15K下LiCl-Li-%2c2-B-%2c4-O-%2c7--H-%2c2-O体系LiCl的活度系数与缔合平衡研究.pdfVIP

298．15K下LiCl-Li28407咀O体系中LiCl 的活度系数和缔合平衡研究 田海滨 姚 燕 柬彭生 0043) (中国科学院盐湖研究所西安二部，西安71 我国西部盐湖蕴藏着丰富的硼．毽资源，它们在国防和工农业生产中有着广泛应用．研究 含硼、锂体系的热力学性质，对建立l盐湖卤水体系相平衡热力学预溯模型，以及对从盐湖卤水 中分离硼、锂的优化工艺和化工生产过程具有重要意义． 本文报道了用自制的锂高于选择电极和经典^g—Agel电极组成的电动势池： Li[SEILICl_(m】)，Li?‰0，(吗)l^g．^gCl (a) 测定了298．15K时， LiCl-Li】B407-H20体系中离子强度I。在0．01-2．5m01·kg。范围内， 总硼浓度高至0．4mol-kg。的LiCl平均活度系数．本文中硼氧配阴高子在混合溶液中的存在形 武，以B(0，o综合形式表示，同时考虑Lj+与B．072-的绮合平衡． 缔合反应式为：Lr+目07’rLiB．07一 化学计量缔合平衡常数K。表达式为： f≯m(Li吼07_)／[m(Li+)·口(B．西’)】 (1) 溶液中质量平衡关系式为： 总硼浓度，m(B．0，’)+m(LiB。O一 (2) 总锂浓度，m(LI+)+m(LiB．O，_) (3) LICl的实验平均活度系数计算公式： In (4) y±Llc【幸【(占最一伊)／2芹卜0．5抽【嘶(毋+2码—皿【_)l 6．3702及Pitzer方程高于作用参数(见 求取了L￡B。0，一离子对的形戍化学计量缔合平衡常数Kfl 表1，表2)，以及各物种的浓度、离子强度和LiCl平均活度系数．用方程计算的LiCl平均活 度系数与实验值进行比较，标准偏差为0．01473，而仅用纯盐参数的计算偏差较大为0．07709，说 明了Pitzer混合参数对该体系的重要作用． 活度系数lny；Lic。与Lij巩0，的离予强度分数n的关系见豳1．同时该实验结果在0．o卜 1．00tool·k91离于强度I。范围内，与298．15K下LIC卜Li2s0。一也0体系LiCl平均活度系数的变 L为了便于比较，田1和图2中的离子强度和高子强度分鼓分别l；( 化趋势进行了比较(见圈2 o0．5时，ln 从图1中看到：在含Lil凰07的混合溶_i盔中，当I v±LicI随I‘的增大而减小；当I。 1n 0．5时．In o(1．0时，在恒定的I。下，viLic1随仆的增 y“ic】随Io的增大而增大．当I o下，Ln 大而增大，当Io1．o时，在恒定的I YⅢcI随协的变 和Li：s04柬溶液介质中平均活度系数的比较可得到，在【。0．05时，两者in 化趋势相同，In vⅢcI随Yb的增大而增 大．I。0．05时，两者invⅢcI随Yb的 袁1299．1SILICIand L