超临界CO2等容热容的测空和研究.pdfVIP

超l临界C0：等容热容的测定与研究 石磊 韩布兴· 闫海科 00080) (中科院化学研究所北京1 摘要 本一l：作建立了测定超临界流体等容热容的姑热计。在此基础上，在30815K温 度F，6—12 MPa范围内测定了c0：的等窬热容。结果表明，c0：的熟容与气体乐缩性有对 麻关系，即压缩性最人时热容最人。 ～．前言 超临界流体(SCFs)具有许多特性，如密度和溶剂化能力接近液体，而扩散 系数和粘度接近气体，在临界点附近压缩性很大等。SCFs的这些特性已被人们 所认识，但引起这些特性的原因还有待探讨，如何从理论上描述超临界流体的 物理化学性质随不同因素的变化还是需要进一步解决的难题。SCFs特殊性起源 于分子间相互作用的特殊性。深入研究和了解超临界流体中的分子间相互作用 具有重要的理论意义，对超临界流体技术的发展和应用具有指导意义。 等容热容从一个重要的侧面反应了分子间的相互作用。同时也是工程设计 所需要的参数。迄今为止，文献中已有等压热容的报道川。这些作者测量了高 压热容与常压热容之比。本文设计了一个测量超临界流体等容热容的量热计， 并测定了C0，的热容。 二：．实验 Co，由北京分析仪器厂提供，其纯度为99．995％。 此量热计的基本原理是，给某一物质加热时，其温度将升高。根据物质吸 收的热量、温升和物质的量可以计算该物质的热容。实验装置如图l所示。它 主要由恒温水浴、量热计内桶、恒流电源、精密测温系统、量热计外套、加压 系统等组成。恒温水浴在24小时内温度波动小于+o．001K，热敏电阻与高精密 温度变化。量热计内桶由紫铜加工而成，外部缠绕加热电阻。加热电阻与恒流 电源匹配可以控制给量热计内桶的加热量。实验过程中桶内有超临界流体或其 它物质。量热计外套起绝热作用，内部为真空。 实验过程中，先将恒温水浴控制在设定温度，然后往量热计内桶中加入co， 直到所需压力。稳定至少8小时后，启动恒流电源，根据不同情况控制加热时 间，从而控制加热量。根据传统的数据处理方法【2】计算热容。本文首先用此量 热计对水的热容进行了测定，所测结果与手册值一致。 *国家基金委和中国科学院资助项目 ．172． 图1．量热计流程图 三．结果与讨论 。。至：磐·。!垩!，…6-12MPa范围内，测定了CO：的等容热容，其结果见图2。 煮璧妻种误差皂煮’、r图中数据的准确度高于±l％。。图；也给苗此五蕞苄吾赫最 缩系数K”其定义为： 。一“‘……_w一 耻吉㈡， 式中·p为CO：的密度，P为压力，T为温度。 圈2308 15KT，c02的等压热容和压缩系数与压力的关系 -173， 图2中的结果表明，压力低于80bar时，热容随压力增加而增大：压力高 于此压力时，热容随压力升高而降低，即在80bar时，等压热容出现最大值。 的结果可知，CO，压缩系数与压力的关系与等容热容相同。这表明，等容热容 与压缩系数之间有一定的联系。目前我们正测量其它条件下的热容，并探讨如 何将压缩系数与等容热容结合起来，探索超临界流体高度可压缩性的本质。 四．结论 本工作研制了一台测量超临界流体等容热容的量热计，并对其可靠性进行 了验证。308．15K下， CO：的等容热容和压缩系数在80bar时出现极大值。 参考文献 Phase 59． 1．Boulton，J．R．；Stein，F．P．；Fluid Equilibr