K-Mo基催化剂的合成醇性能和其表面酸性研究.pdfVIP

K—Mo基催化剂的合成醇性能及其表面酸性研究。 卞国柱伏义路 (中国科技大学化学物理系，合肥230026) 范立藤元薰 (日本东京大学工学部应用化学科，东京都本乡7--3--1) 7一Al：O。载体上铝物种分散较好，因而，在许多加氢反应中具有较高的活性。但是，经钾助荆改 性制备的硫化态K—MoO。／AI。O。催化剂．在CO加氢合成低碳醇反应中，却显示明显低的低碳醇 选择性“．z]。而当钼物种在载体上聚集时，其合成醇活性升高o]。 h后，制得相应的硫化态催化剂。测试了催化剂的合成醇活性、表面酸性及 H。S／H：于400‘C硫化3 部分样品的乙醇分解活性，从而对催化剂的合成醇性能与其表面状态的联系有了更深入的认识。 1结果与讨论 1．1催化剂的合成醇性能 硫化态催化剂的合成醇活性测试在固定床流动式反应器上进行，用冰水冷阱收集液体产物。由 表1可见，对500℃焙烧的K—Mo／A120。样品，CO：及碳氢化合物的收率较高，而低碳醇的收率明 显偏低，合成醇的选择性仅为3．4％。800‘C焙烧的样品上，CO。及碳氢化合物的收率明显降低，而 低碳醇的收率大幅度升高，低碳醇的选择性达50％。 寝1载体及焙烧温度对硫化态K—Mo催化剂的合成醇活性的影响 的收率下降，但低碳醇的收率没有明显的升高，醇的选择性上升为51％。500℃焙烧的非负载K— Mo催化剂显示较高的合成醇活性，低碳醇的选择性为47％，明显高于相同温度下焙烧制备的负载 型催化剂的合成醇选择性。经800℃焙烧后，非负载的K．Mo催化剂上，低碳烃及低碳醇的产率同 步下降，合成醇的选择性保持不变。 l ·国家自然科学基金赍助项鼠，项目 ·62· 1．2催化剂表面的酸性 催化剂的酸性由氨吸附测定。样品经500C脱水后降温至100C测试氨的等温吸附线。测试 完成后样品池抽空至133．32 Pa，再进行第二次等温线测试。第二条等温线仅包括较弱的氨吸附， 由这两条吸附等温线可确定氨的强吸附量。 由表2可以看出，■Al：O。载体的强氨吸附量相当大，而经500C焙烧的K．MoOs／7一AI。O。样 品的吸附量明显降低，约为T—Al。O。载体的t／7。800℃焙烧催化剂的吸附量进一步降低，为载体的 ‘C焙烧后，SiO。负载催化剂的氨吸附量大幅度下降。非负载K—Mo催化剂的强氨吸附量很低，表 明负载型催化剂的酸中心主要是由载体产生的。不同催化剂酸性减弱的顺序与催化剂合成醇选择 性增加的顺序相同。 C) 表2氧化态K．Mo催化剂(r=100C)的氨吸附量殛乙醇分解活性(r一300 ①酸量以氨吸附量表乐． 1．3催化剂的乙醇分解性能 7一A】：O。载体及部分氧化态样品300‘C下的乙醇分解活性也示于表2。乙醇分解的产物有两 种：乙烯和乙醛，其中乙烯系由乙醇脱水生成，乙醛则由乙醇脱氢生成。7一A1。O。上的酸性中心和碱 性中心分别为上述反应的活性中心Ⅲ。非负载K—Mo样品的活性很低，因此，K—MoO。IA!。0。催化 剂上的乙醇分解活性中心主要源于载体／-AI。O。。试验结果表明，载体负载K—Mo组分后，其乙醇 醇脱水反应的活性降低很多。 催化剂上较多酸中心的存在，使CO加氢反应过程中形成的低碳酵分子，在脱附之前又被脱水 并进一步加氢生成烃。一般认为，钾助剂的存在可以中和载体的酸中心，但试验证实，500‘C焙烧 K—MoO。／7一AI：O。催化剂仍具有较强的酸性，这应是该催化剂显示较低的合成醇选择性的内在原 因。 参考文献 MurehisonC M G 9th M，SteveilsR International 1 B，Conway R，Qtlarderer