苯肼-α-环糊精包合物及其在玻碳电极上吸附行为的光谱和电化学研究.pdfVIP

E005 苯肼一c【一环糊精包合物及其在玻碳电极上吸附行为的光谱与电化学研究+ 高作宁1。文晓林5盎虚挂“ 30000 a兰州大学化学系兰州7 1．hl自lzu．edu．cn 0081 b湖南师范大学化学系长沙41 土一弃体包台物化学一直是引人注目的研究课题，环糊精(cDs)是主一客体包台物化学的重要 研究对象。由rCDs分子内部为疏水性，外部为亲水性，因而可包合有机、无机乃至气体分子。 由丁。生成包合物，客体分子的化学反应性质、扩散、电化学及光谱学性质都会发生不同程度的改 变．一些对光及氧十分敏感的物质经过cDs包台后其稳定性得剑提高，而易挥发或剧毒性物质经 cDs包合后其挥发性和毒性均可得到不同程度的改善。对于具有电活性客体分子与CDs形成的包 合物可利川电化学方法进行研究。 盐酸苯肼可作为一种抗抑郁剂用于治疗红血球增多症．然而盐酸苯肼毒性极大、易挥发、 对光照乖¨氧极其敏感。鉴丁上述原冈，在原研究课题的基础上本文用紫外一可见光谱及 ostery。ung方波伏安法研究了水溶液体系盐酸苯肼(PH)与a—cD生成包台物的性质以及体系中 存在a—CD时盐酸苯肼在玻碳电极(GcE)上的电化学氧化行为． 实验发现．水溶液体系中随着n—cD浓度增加，PH的紫外一可见吸收光谱在205．8nm和 274．8nm处有极大值，随着体系中Ⅱ一CD加入量的增大，其最大吸收波长随着吸光度的增加而稍有 红移，．依据205．8nm处吸光度的改变量，由B—H方程可得到该包台物的包合常数为178m01 ·dm。住实验中同时也观察剑，与未被包合的客体PH相比较，暴露在空气中及住日光照射时被 包合的客体PH由黄色变为红棕色的速度要缓慢的多。 由实验可知，电活性客体分子与也一CD生成包合物后使得峰电流降低和半波电位移动。通过 这些电化学参数的改变量即可得到包合物的包合常数。近年来Osteryoung方波伏安法己成功地 应用于测定一些包合物的包台常数。通常来讲，峰电流降低是由丁包合物与自由客体相比较具 有较小的扩散系数所致。由丁峰电流与扩散系数(劫的平方根成止比，从理论上计算PH—q—cD包 台物的峰【乜流应该降低o60倍。由双电位阶跃计时库仑法(cc)中相应的前、}部分直线的斜率可 以得到包合物的峰电流降低为0．6l倍，该数值与理论值相当吻合。也就是说峰电流最多降低 060倍。但实验结果表明，体系中加入Ⅱ一cD后包合物PH—q—cD的峰电流降低10到20倍，且该 波伏安信号的消火以及与峰电流降低理论值的偏差太人，故包台物PH—cL—cD的包合常数不适合 …伏安法定鼙测定。裾文献报道，苯肼经历一个2e及2H的电化学氧化过程生成苯二酰弧胺．由 田咏自然料学缺余资助项目 E005 J-该产物为一极1i稳定的中间体且常常发生水解或_二聚，其最终r物往往由体系所选州的溶剂， 介质的PH值及体系中所存在的酸或碱所决定通过实验观察知道，由丁苯二酰Ⅱ胺在水溶液体 系中迅过发生水解。除此以外还发现，PII在玻碳电极上发生强烈的吸附，此现象可JH线|生扫描伏 交法中峰电流与扫描述度之间的关系加以佐证。如上所述，通过Ans。n计时库仑幽中前、r部分及 后、r部分直线的截距之差得剑GcE表面上吸附 p}|的表面浓度(r．=3．O×LO”m01．cm：)。实 验结果表明不仅PH庄GcE上发生强烈吸附而且 形成单分子吸附层。 据文献报道cDs可在GcE上发生吸附，进 一步采川cc方法研究了体系中存在Ⅱ一CD时PH 住GcE上的吸附情况。实验结果表明，体系中加 入d～CD斤彳PH住GCE上的表面浓度降低的不很 图1．在不同浓度d—cD存住时PH的方波伏安幽 多(与体系中加入B—CD后的情况相比较)，从实 d o，(1)； cPH=4：o×lo。mol