CeO(%2c2)涂层γ-Al(%2c2)O(%2c3)负载钯甲醇低温裂解催化剂地研究.pdfVIP

第一部分催化剂制备的科学基础 87 Ce02涂层y—A1203负载钯 甲醇低温裂解催化剂的研究’ 杨成王秀芝任杰孙予罕 (中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，太原030001) 随着对环保要求的提高，甲醇燃料改质的研究越来越引起人们的重视。利用发动机尾气余 热预热和气化甲醇，然后通过车载裂解催化剂分解成cO和Hz再通人发动机燃烧的技术路线 不仅可以提高能量利用率，还可减少有害物质的排放，同时实现节能和环境友好。为实现在线 改质(on-board reforming)的技术路线，要求甲醇裂解催化剂具有较高的低温悟性。前人的研 究表明叫，负载型钯催化剂在低温时比活性较高，载体的性质和催化制备条件对其催化性能有 很大影响。本工作用Ceo。涂层-A1：O：制得复合载体，然后浸渍Pd制备催化剂，详细考察了 其反应性能。 1 实验方法 载体7一AI：O。小球(太原日用化学研究所生产)比表面为160m2／g，破碎筛选20～40目颗 粒，浸渍硝酸亚铈溶液，烘干后在马弗炉中焙烧制得复合载体。再浸渍Pdclz溶液，烘干后焙烧 h得到，破碎筛选20～40目颗粒作 制得催化剂。Ceo。是用Ce(NO。)。·6H：O经650℃焙烧5 载体。甲醇分解活性测试在内径为6mm固定床反应器中进行。催化剂用Hz还原。反应后甲 醇、二甲醚、水用ParoparkT柱在线检测，气相产物用5A炭分子筛柱检测。用日本理学D／ Max一7一A型X光衍射仪进行XRD表征。催化剂比表面用BET法测得。 2结果和讨论 2．1不同载体对甲醇分解的影响 表l为Pd负载在7一A1。O。和ce02单一载体及Ceo：涂层■Al：O，复合载体上甲醇分解 结果。甲醇在Pd／■Al：O，上分解时有大量二甲醚生成，其选择性达30“左右，一般认为是 7一Al。O。。的强脱水作用所致o]。Pd／ceO。催化剂明显有利于甲醇裂解，几乎无任何副产物生 成。而在CeO。涂层改性Pd／7一Al：O。催化剂作用下，甲醇转化率与单一载体催化剂相比显著 提高，但仍有10％左右的二甲醚生成，说明酸碱两相的CeO：不能完全掩蔽7一A1。Os的脱水活 性位。经表面酸性测试发现，CeO：涂层后7一A1。O，的NH。吸附量仅有部分减少。生成二甲醚 不利于提高燃料的热值，降低或消除二甲醚的选择性是今后工作要解决的问题之一。 Y．Usimi等人口3的研究认为：Pd在载体上的高度分散及其和金属氧化物之间的强相互作 用是催化剂具有高括性的关键。ceO。易和Pd发生强相互作用，xRD谱图(见图1)表明： Pd／CeO扒Pd／复合载体催化剂的衍射谱图未发现PdO晶相峰，而Pd／Al：0。衍射谱图则有明 56 显PdO晶相峰。BET测得Pd／Al：O。比表面为1m。／g，而Pd／ceO。仅为55m2／g，这说明不 -自然科学基金瓷助项目． 88 催化剂翩备科学与技术进晨 是因为7．A1203具有大比表面而是由于ce0：和Pd问的强相互作用导致Pd高度分散n3。另 外，ceo：是一种具有特殊沸石结构的金属氧化物，在900℃以下只能还原成Ce3+。CeO：添加 到7．Al：O。负载的Pt、Pd、Ru等金属的催化剂中，对其几何结构和电子性能都产生很大影响。 Ce0：涂层改性的Pd／7一A1：O。催化剂对甲醇裂解表现出来的较高催化活性，与复合载体和Pd 之闻存在协同效应有关。 衰l在不同墨度下不同藏体催化剂上甲醇分解的活性和选择性 ． m2／g． 鬟 型 世 划 搭 *