(VS4-Cun)的簇合物的热稳定和其热解过程的红外光谱研究.pdfVIP

第1 Vot．1 9—40 8卷，第4期 光谱学与光谱分析 8，No．4，pp3 ：：：i王i盆 兰2：：：：：：：：22=：2i兰2：：：：：!垒：：5型： 垒：掣：：：：：：! (VS。～Cu。)的簇合物的热稳定及其热解过程的红外光谱研究“ 余秀芬 张汉辉 何文绚 福州大学化学系，350002福州 福建测试技术研究所350003福卅l 自八十年代钒固氮酶发现“后，对钒硫的异金属簇合物研究已引起人们广泛的兴趣，但是与钼(钨)硫 的异金属簇合物研究比较，无论从合成的晶体的品种、结构形式以及合成方法的多样化等都还属于起步阶 分子和无溶剂分子的六个簇合物，并在晶体结构测定的基础上总结了这类型簇合物的结构规律并提出成簇 机理“。本文将在此基础上对这类簇合物的热稳定性及其热解过程的红外光谱进行研究。 实 验 标题簇合物的热重分析是在PETGA7热重分析仪上进行．在氮气氛下以5℃／分的速度升温扫描．温度 测量范围为50～600 C，各温度段的划分是根据TG的二阶导数确定的、热血线的峰位能与其相嫩，失重后的 KX 微量样品的元素分析是在Baird Spec— trum2000 TG—FTIR测定，温度测量范围为50～600C，在氮气氛以20C／分升温速度进行。 结果与讨论 三种不同簇骼的标题化合物[VS4(CuPPh3)5CuXBr2](X一0．5C1z] 0．5CH2C122和[Vst(CuPPh 于图2。根据已经测定的晶体结构。叫]以及失重分析，该系列簇合物在热解过程中，首先失去的是CH。CI：溶剂 分子，其次是端基}计、a分子，对于筷台韧1际了PPh。端基分子外，还存在一个统计分布的卤素原子，它比PPh。 分子先脱掉。不同温度阶段脱掉基团后的失重实验值和计算值列于表1。为了证实上述分析，我们还做丁热解 计算，其含量分别为Br一22％和S—178％．与实验分析结果相当符台。因此．进一步说明上述热解过程失去 基团的分析是正确的。至于桥溴原子则相当稳定，它是在簇合物脱掉端基分子PPh。后逐步失去的．这一过程 显示的失重曲线变化很慢，说明桥溴原子失去是需要相当能量的，这与该类型簇台物具有稳定的[VS。Cu。Br2] 20．6％，与S含量计算值18．9％也是符合的一。桥溴的稳定性也意味着簇合物骨架是稳定的，这与量化计算 出现T 而且说明在该温度段脱去PPhs乃以分子形式存在。但在400 红外吸收峰，这说踢进一步脱去的PPh。完全分懈，而648cm叫的红外吸收峰，可能是脱出的溴的反应产物．这 *福建省自然科学基金资助项目 40 ． 光谱学与光谱分析 第18卷 表明稳定的簇骼已经瓦解，图2清晰地显示了这个变化过程。 Thermal and lossdata Tab．I decompositionweight process losseuvers dimentionalTG—FTIR ofcluster Fig．1Weight of[vs㈨Cu]clusterFig．2+Fhree spectra 参 考 文 献 1 YuXiufen．ZHENGFakun，HUANG B)．1996；39：433