Ti%2fSnO-%2c2-%2bSbO-%2cx-%2fPbO-%2c2-电极对Mn-%272%2b-氧化催化活性研究.pdfVIP

G007 T“sn02+sb0。，Pb02电极对Mn2+氧化的催化活性研究 林祥钦张卫香张汉昌邵学广 edu (中国科学技术大学化学系合肥230026．email cn) xqlin营ustc Mn’nvInl。氧化还原媒质广泛应用于间接电合成工业中，可以氧化甲苯、对甲氧基甲苯、 茴香脑、异丁子香酚等合成市场前景较好和经济效益较高的苯甲醛、茴香醛和香草醛等化台 物。T1，PbO：是电解Mn’最常用的一种阳极材料．具有良好的导电性、高的氧过电位、低的阳 极极化率及抗氧化、耐腐蚀等特点。但是这种电极在高电流密度下和长时间使用中由于电极上 析出的氧渗透到钛基．会在钛基体与PbO!镀层之间生成高电阻的T10：过渡层，导致PbOz镀 层不断从钛基体上剥落．显著降低电极的使用寿命。为了克服这种缺点并改善电极的电催化活 性，国内外普遍采用在钛基体和PbO：活性层之间增加一中间层的方法，并在氯碱工业、固体 电池和饱和脂肪醇类的电氧化中得到应用。但迄今为止未见有关此类电极在电解Mn’体系中的 报道。本文用热沉积法在钛基体和Pb02活性层之间制各一SnO：+SbO。中间层，对此 Tl，SnO：+SbO。，Pb02电极在电解M一体系中的析氧极化曲线、Mr的氧化极化曲线和电极寿命 进行了研究．并用萨交实验法对其在无隔膜电解槽中电解h血2．的最佳工艺条件进行了探讨。 1．电极I二析氧极化曲线和Mn”的氧化极化曲线 5mol几MnS04溶液分别绘制40mv／s扫速下电极 用7mol几H2S04溶液和7mol几H2S04+o 15cm二，工作温度 的析氧极化曲线和Mnl+的氧化极化曲线．对电极为Pt片电极，电极面积为0 为20℃．如图l所示。图l可见，T伸b02电极上Mn2+的氧化峰与析氧峰重叠在一起．且峰值 较小。Tl／SnO：+SbO、用bO：电极上Mn’氧化峰与析氧峰分离．峰电流显著提高。这是由于加入 中间层的钛棒存电镀PbO!活性层的时候．活性层晶粒发育良好．表面粗糙度较大．比表面积 大．符合多孔电极的要求．有利于提高电极的电催化活性；由于与析氧峰分离．只要控制适当 的电位．Ti／Sn02+SbO、／PbO：电极可以提高对Mn’的电催化活性．提高Mn‘’电氧化的电流效率。 2．电极强化寿命测试： 存7瑚由l_，L T，，PbO二电极为阳极．纯Cu片为阴极，在电流密度4A／cm二．温度60±l℃下实验。结果表明在 PbO!确实是。种耐 相同条件下T1／PbO：电极的寿命均比钌钛涂层的DSA电极长l倍．说明r 腐蚀的阳极材料，而加了中间层的Ti／SnO：+SbO、伊bO：电极寿命近似是TI伊bO：电极的7倍。一 般认为…．加入到Ti／PbO二电极的SnO：+SbO、中间层晶粒细小密集．晶粒间无裂缝．可以有效 阻止电极上生成的氧向钛基体扩散生成Ti02绝缘层：并且SnO：具有四方金红石结构．而且它 B．PbO：之间的晶格不匹配因素．能够起到某种缓冲作用．降低了T“SnO：+SbO√PbO：电极的内 应力．增强r钛基体和PbO：活性层之间的结合力．可以犬大提高电极的使用寿命，另外．SnO： 中掺入适量的Sb可以增大Sn02的电导，降低电极的界面电阻： 3．Ti，SⅡ0：+SbO，，Pb02电解氧化Mn”的参数优化： 用}j行设计的无隔膜电解槽．以T∥SnO：+SbO。／PbO二电极为阳极．纯Cu片为阴极．阴阳 饭面积比为1：5．阴阳极间距15Inm．在H：SO。+MnS04溶液中电解．将电解后溶液用硫酸亚铁 铵滴足法测定Mn’的含量并计算电流效率。并以H：SO。浓度、MnSO。浓度，阳极电流密度、 温度和电解电量比做五冈素四水平的正交实验，求出最佳电解条件 G007 影响电极反I立的支配因素很多．本实验以H2S04浓度、MnSO。浓度、阳极电流密熏、温 室和