氨基酸在Pt电极上吸附与解离反应的原位红外反射光谱研究.pdfVIP

A023 氨基酸在Pt电极上吸附和解离反应的原位红外反射光谱研究“ 肖晓银1一，吴启辉1，甄春花1，张国旺1，孙世刚1 (1厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，物化所，厦门36i005： 2湘潭师范学院化学系，湘潭，4lll001 氨基酸是构成蛋白质的基本单元。其性质直接反映了生物大分子的生物功能。同时， 由于氨基酸分子同时含有-NH：，．COO’，．OH等多种官能团，可作为研究电化学固液界面吸 附和反应的模型分子。然而，有关这方面的研究工作文献报道很少。本文采用电化学原位 红外反射光谱研究甘氨酸，丝氨酸，苏氨酸在Pt电极表面上的吸附和解离反应，获得了分 子水平上新数据。 1．实验部分 实验所用氨基酸均为生化试剂，色谱纯；氢氧化钠为分析纯试剂，溶液用超纯水配制。 Pt电极经氢氧焰处理后，在一滴超纯水保护下，预控电位为-09v浸入研究溶液。电化学循 环伏安结果由自行设计的电化学系统获得。电化学原位红外反射光谱在配备液氮冷却的 730 MCT．B型检测器的N】COLETFT淑仪上进行，由自行编制的软件实现原位红外反射光 谱研究。采用两种录谱方法：多次电位阶跃傅立叶变换红外反射光谱(SNI兀1Rs)和单次 电位阶跃傅立叶变换红外反射光谱(SPAIRS)，两种方法的结果光谱均可表示为： (1) △R爪=(R(E2)·R(E1))／R(E1)， R(E，)和R(E2)分别为参考电位EI和研究电位E2下采集的单光束光谱，参比电极为饱和甘汞 电极。实验在室温下进行r23℃1。 2．结果与讨论 图lb，c．d分别示出甘氨酸，丝氨酸，苏氨酸在R电极上的一§环伏安曲线。三种氪 基酸的Cv曲线具有非常相似的特征：(1)曲线的第一圈和随后几圈确明显差异．第一次电位 正向扫描时。三种氧基酸分别在大约．0．25，．0，25，．055v给出比较i的氧化电流峰，随着 扫描圈数的增加，这些氧化电流的峰电位逐渐正移．峰电流值也逐ii减少直至消失。(2)在 第一次电位正向扫描时．氢的吸脱附电流相对于在空白电解质溶液c：的氢吸脱附电流要小 很多．且随扫描圈数的增加，氢的吸脱刚电流逐渐减少。同时．也，!察不到氧的吸脱附电 流。以上特征说明这些氨基酸在Pt电极上有很强的吸附，并且，在E位扫描过程中，会产 生毒性物种累积吸附在电极表面上。由于吸附物种的稳定存在．从ij抑制了氢和氧的吸脱 6V， 附过程．也抑制了这些分子的氧化，发生自毒化现象。(3)如果将电位臼描上限正移至0 educ11 联系几：孙世刚，E111all：sgsml洲＼mu A023 可以发现由于毒性物种氧化脱附而释放Pt部分表面位，从而渔氢区的吸脱附电流增大。 上述氨基酸在Pt电极上吸附和氧化反应的原位红外反射光谱也具有某些相似的特征， 以丝氮酸为例，如图2为Pt电极在o IMNaOH+20mM丝氯酸溶液中采集的原位红外反射 光谱．其中a为参考电位．0 9V，采样电位．0 5V条件下采集的SNIFTIRS。谱图中2080cm。1 附近明显的双极峰特征对应于氰基负离子的生成．说明丝氨酸在较负的电位区间就发生了 4 解离反应。谱图bnd为参考电位．o9v，采样电位分别为．o5．．o25和ov下的SPAIRS 谱。当电位低于．0 cm“附近向上的对应于羧基的反对称伸缩振动的红外谱峰。当电位正于o2v时，在2169cm’1 处开始出现一向下的红外谱峰，指认为溶液中产生的氰酸根离子。图中2050cm“处的红外 谱峰归属为解离反应产生的吸附态CO。值得注意的是1392cm。1附近的红外谱峰强度随电 位正移在不同的电位区间表现出不同的变化趋势，如谱图bcd所示，这归困于表面吸附物 种的改变以及溶液中氧化产物碳酸根离子浓度的增加。 ．o