敞开体系研究乙酰丙酮-BrO-%27---%2c3--Mn-%272%2b--H-%2c2-SO-%2c4-非线性化学反应特征和其在生物抗氧化分析中的应用.pdfVIP

一．算嚣誊增剥 福州大学学报(自然科学版) VoL27 l塑2墅星 敞开体系研究乙酰丙酮一Br03一Mn2+一H2S04非 线性化学反应特征及其在生物抗氧化分析中的应用 蔡汝秀，张珂，马万红，甘南琴，林智信 (武汉大学化学学院，湖北武汉430072) 摘要：研究了在连续搅拌反应器中己酰丙酮一Bro卜MnkH≯04化学振荡体系的新特征，报导了 反应条件对振荡体系的影响。提出了一种检测超氧自由基的方法。方法基于分析物对振荡体系的 脉冲搅拌作用． 关键词：化学振荡；非线性化学反应；生物抗氧化 中圈分类号：0642．12 文献标识码：A 对化学振荡体系的研究以前大多从物理化学的角度来研究其反应机理““’，从理论上 来解释试验结果，而从分析角度来应用振荡反应的不多．近年，Bendito工作组的研究使化 学振荡的应用扩展到定量分析领域“。’．虽然在密闭体系中也可得到振荡曲线”’，但由 于反应很快达到热力学平衡态而使其研究局限于一定时问内．用CSTR，即连续流动搅拌反 应器敞开体系，可保证体系长久地远离热力学平衡态，使对振荡特性进行详细的分析研究成 非线性动力学进行了研究，报道了反应温度，酸度，流速和浓度等条件对振荡反应的影响． 1实验方法 实验温度控制在303 入流路．以pt丝电极为工作电极测量反应体系中电位变化，以217型甘汞电极作参比． 2结果与讨论 2．1温度的影响 撒合，可得到盎好的线性关系，1n(1／f)=一E7／RT+InA7，线性相关系数为o．9990．式 A具 有相似之处，1／f的单位为(时间)～，与一级反应速率常数k的单位相同，E’应具有能 kJ／t001． 量量纲，本文称之为表观活化参数，求得其数值为g，-81．7 2．2酸度的影响 不同酸度时．体系所表现出来的振荡曲线特征是不一样的，随着H：SO。浓度的增大。 收稿B期：1999—06一15 作者傅舟：荣汝秀(1939一)，女，教授，博士生导师 基金项且：国家自夹!；科学基金资助项目 ·250· 福州大学学报(自然科学版) 第27卷’ }， 振荡周期减小，频率增大．振荡中间体的颜色由黄绿色变为粉红色．图1为不同酸度时的振 ，●I_j；；浏， 荡特征曲线，图l(A)的振荡中间体呈黄绿色，主要呈现为Br2的颜色；图1(B)中振荡中间 体呈现为Br，和Mn”的混合色；图l(c)振荡中间体呈现为Mn”的粉红色且波形改变较大． 2．3流速和反应物浓度的影响 - 体系整体流速在2．7×10一～6．4×10…s- 范围内对振荡体系没有显著影响，振荡周期和 l 振幅以及波形投有明显变化．反应物初始浓度 对振荡体系有显著影响，同时考虑到灵敏度和 在线分析的速度双重因素，各反应物的最佳浓 度分别选为：0．Imol／L乙酰丙酮， “ 0．08tool／L硫酸锰，I．0tool／L硫酸， 0．15 tool／L溴酸钾． 2．4VB 2浓度的测定 VB，在高压汞灯光照下产生oi，把经过 光照的VB，溶液引入流路进入CSTR中，可 观察到乙酰丙酮一BrO卜Mn”一H2so．体系的 振荡受到抑制，使周期增大．当VB：浓度大于