Li-%2c2-O·B-%2c2-O-%2c3-固体和熔体的高温Raman光谱研究.pdfVIP

坌堑些堂堕些塾兰苎堡—— ——一 Li20·B203固体及熔体的高温Raman光谱研究’ 文启”尤●琳1余丙鲲坫蒋国昌-周灿栋I (1上海市钢铁冶金新技术开发应用重点实验室上海200072) (2上海太学物理系上海嘉定201800) 关键词高温inman光谱熔体相变 如9Bdq试样由等摩尔的LICO，和B20，在l273K高温下加热两小时后缓慢冷却得到。将试样 置于高温炉中竖直放置的刚玉炉管中心的铂铑(Pc-lO％Rh)坩埚内。整套Rmrmn光谱仪，由脉冲激 光光源，宏观试样高温炉，单色器和时间分辨探涣僚统四部分组成。光源采用铜蒸气脉冲激光器。 光路采用背散射和共焦收集，并聚焦到JY U1000型．日}色仪的八射狭缝E，狭缝为200岬～800Itill． 中间狭缝为300岬～1000“m，出口狭缝的光谱信号则相应采用时间分辨探测方式”。 1实验与讨论 实验的数据显示，在常温下其谱线的主要谱峰与文献嘲中a-LiB02多晶态R．aman谱基本一 致，可见，本实验条件下所得样品为a,-LiBOz。根据群论分析-tx41，因为偏硼酸锂长链中同时存在 469ClTl-1 桥氧(00和非侨氧(q。)，而且毗键长比B—ob短，故伸缩模式分成了两个频率．1 491 048 era-1有其一肩峰)，及l cm-。附近处 (对应于B也自，在1 128咖。(对应于呐．)。但在1 128 048cm-。 era-1显示了硼原子晰爵灯fi§况．而l 观察到了—峰，它也被归于呐，。A．内drnc心以为1 em-0800 cnl-I，663cm-t，719cnl-1) 却仅是由氧原子运动造成的。在600 cm-I问的三个峰(632 属于长链的变形模式，反映了(B02)。长链骨架形变。分析还表明．B一0。的面外弯曲模式比其 它的弯曲振动模式要低，仅为409cln-1，但没有证据显示存在B一0h的面外振动模式。其它的各 crfl-1，296 峰(469 cm-‘，235crn-1，151cm-1，123cnt-‘，117 cm-1)皆与杂散光有关或可归园于 晶格模式的差异。比较谱图与理论值，还可发现一些理论峰值在谱图中找不到对应的峰，这应归 园子这些峰的强度较弱和线宽较大。 123 当温度达到I K时．低波数的谱峰(500 ClTl-z以下)减弱乃至消失，长程有序大骨架的 振动遭到破坏口l，谱线己没有了明显、尖锐的峰．而是显示为两条宽带，呈包络线状分布，说明 此时，固体发生了相变，已熔解为液态，即熔点在1123 K左右，这与文商妒1相一致。随着温度 的升高，各谱峰都有明显的展宽，谱峰对称性变差，这主要归园于振动模式的相互重叠。特别是 - crll。1～720 偏硼酸锂固体熔化后，在626 cm。1波数段的三个峰合为一个大峰并展宽，导致变形模 173 186CITI一- 式最终成为多峰的包络线，这正是成为液态后体系无序性增加的表现。至l