Fe1-xO基氨合成催化剂穆斯堡尔谱研究.pdfVIP

Fe。一，O基氨合成催化剂的穆斯堡尔谱研究+ 李小年刘化章 (浙江工业大学催化研究所，浙江省多相催化重点实验室．杭州310014) 许裕生王健 (苏州大学物理系) 近年来，刘化章发现当催化剂母体相组成为具有维氏体结构的Fe一如时，催化剂具有极高的 活性、极易还原的性能“]。随后的研究，揭示了熔铁催化剂的母体相组成与催化活性、还原性能之间 的关系，获得了“驼峰形的活性曲线”【2]；考察了助剂对Fe．，O基催化剂活性、还原性能的影响【3“]。 但是关于新体系Fe。一：O基催化剂的结构尚未开展深入的研究，而未还原催化剂的结构既影响催 化剂的还原性能。也影响还原后催化剂的活性。本文利用Mdssbauer技术研究了具有不同助剂的 Fe。一，O基催化剂的微观结构，以期从一个侧面了解Fe。一，O基催化剂的一些本质。 I催化剂Mdssbauer谱测定 催化剂制备方法、催化剂编号、催化剂的组成同文献Es]。催化剂的Mdssbauer谱研究在室温 Plus 下，利用Canberra35型等加速谱仪，采用透射法进行。以co”／Pd为源，所有速度都相对a-Fe 校准。 2催化剂的M；ssbauer谱测定结果 Mdssbauer参数。 表1不同助剂的FeI一，O基催化剂的M；ssbauer参数o ①口一同质异能移lEp四极分裂矩}日～磁场强度}n矿Hflf～谱线半峰宽． 由图1可见，在所有催化剂的Mossbauer谱中，都出现了三套Fe。一。0的双线谱，没有观察到 变化而变化。无助剂存在的w样品的谱线与同时添加Al。O。和K：O的w。样品的谱线十分相似； -国家自然科学基金、浙江省青年科技人才专项资金和浙江省自然科学基金资助项目． ·685· 参数也可以看出，添加有不同助剂的催化剂的M；ssbauer参数也有一定的差别。单独添加AI。O。 的Fe．：O基催化剂w。，其同质异能移(IS)略有变小．四极分裂矩(EQ)值显著增大．谱线半峰宽 (f1WHM)值变小。结果表明，虽然在本试验中没有观察到新物相的生成，但是Al：()。的加入使 Fe”离子核外的电子状态略有变化，使母体相 Fe。～o的晶格发生了明显的畸变，催化剂的结晶均 匀性得到了改善。单独添加K：O或CaO(wk或 W。)分别使催化剂的同质异能移一个变大，一个变 小。这表明K。O或CaO对母体相中Fe”离子核外 的电子状态影响与A1。o。的不同，同时也说明 Fe。一，0基母体相中Fe2+离子存在两种不同的电子 状态，受助剂的影响也不相同；比较KzO或CaO对 催化剂的四极分裂矩(EQ)值的影响可以看到，K：O 的加入对Fe。一，o的晶格没有产生畸变效应．但 CaO的加入对Fe。一，O的晶格畸变有明显的作用， 从EQ值看，其作用略低于Al。o。的作用。可以认 为，虽然ca”能够进入Fe．，o的晶格，但是Al：O。 可能与Fet一，0作用生成FeAI。O。而分布在Fe。一，O 的整个晶体中所引起的晶格畸变更强些[4]。当同时 添加AlzO。和Kz0时，对Fe，一，O的微观电子状态、 晶格畸变和结晶状态影响很小；它们对Fe。一。O催 化剂的还原性能和活性的影响同样表现较弱[4]。但 是当Al。o。、K20和CaO助剂同时存在的情况下， (W．“)样品的同质异能移(埘)值显著变大、四极分 裂矩(EQ)值也显著变大、谱线半峰宽(FWHM)显 著变小。这些结果表明，Al。O。、K：o和CaO的同时 加入，使催化剂母体相中Fe”的电子状态发生明显 变化，母体相维氏体晶格发生了显著的畸变；对 Fe-一。O基催化剂的均匀结晶十分有利，最终体现在 明显提高了Fe．，O基催化剂的活性“]。上述结果还 表明，对于Fe．妇基催化剂，当助剂AI。O。、K：O已 经存在的情况下，再添加CaO，无论在催化剂活性、 Fe，一，O基催化剂母体相中Fe2+的电子状态、晶格 畸变和结晶均匀度等方面都起到了很大的作用。因 此．可以认为，CaO是Fe。一p基催化剂十分重要的 助剂。 多瞢轴连度／mm··一1