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Ni—MH电池正极材料Ni(OH)z的晶体结构研究
李蓉付静媛
(钢铁研究总院新材料研究所t北京,100081)
摘要采用X—Ray衍射法和差热分析法研究了不
3实验结果与分析
同Ni(OH)2粉的晶型和晶体结构对正极电化学性能
的影响。结果表明,电化学性能优异的正极材料Ni 3.1 Ni(OH)2样品的电化学性能
(OH)2为(口一Ni(OH)2,且晶粒细小,尤其是在C轴方
向具有较小的晶粒度,晶体结构不穗定。 分别将四种化学成分基本相同但电化学性能不
关键词正极材料Ni(OH)t正极晶体结构 同的Ni(OH)z样品制备成电极进行测试,其中A是
国产普形粉中性能最高的,B是国内性能较优异且能
1引言
稳定生产的球形粉,C、D为日本产球形粉。为便于比
在环境保护和电子工业需要的推动下,新型高 较,各类电池的正极和负极装载量、电池结构、化成制
度等都保持一致,测试结果见图l。
能、长寿命、元污染的Ni-MH电池发展日益迅猛。但
我国Ni—MH电池产品的综合性能及一致性等方面与
国外产品还存在很大差距,其首要原因是我国Ni—
MH电池相关材料领域还存在许多问题,大部分原材
料需要进口,尤其是关键的正极材料Ni(0H)。粉,
由于削各方法多样(水溶液法和非水溶液法),工艺参
数控制不同,制备出的Ni(OH):的形貌、粒度及其分
布、比表面积、振实密度、晶型和晶体结构等都有较大
囤1 Ni(OH)2样品的放电曲线
差异,这些性能直接影响着Ni(OH)z的电化学性能,
1 curveofNi(OH)2sample
Fig Discharge
尤其是晶嚣!}和晶体结构更为重要,因而对此进行深入
可见球形D最好,其次为C,虽球形B容量略小于A,
细致的研究具有十分重要的意义。
但也能达到AA电池的要求,且电位平台更高,因此
2实验方法 实际应用中球形B比A好。
选择四种不同的Ni(OH)2粉样品A、B、C、D,它3.2 Ni(OH):粉的晶体结构
们的主要化学成分基本相同。分另4将各样品与添加剂
抓(OI-D=存在t、8两种晶型,其密度和氧化态不
和粘结剂按~定比例混合调浆,采用涂浆法注入泡沫
同,真密度大的}Ni(OH)。是提高粉末振实密度的
镍内制得实验电极。
必要条件。研究表明,Ni(oH):属P型半导体材料,
以实验电极为正极,储氢合金电极为负极,尼龙
结构趋于非化学计量和非密堆积,充放电反应实际过
无纺布为隔膜,7NKOH+1NLiOH溶液为电解液,制
程可表示为:
得AA型Ni—MH电池,充分化成后,以Hg/HgO电
极为参比电极,采用100mA/g恒流充放电,充电时问
为3.5h,放电则到电极相对于Hg/HgO电极的电位
反应受控于质子在同相中的扩散。若扩散速度快,则
为0.1V为止,测试正极的放电曲线。采用日本理学
电极利用率和放电性能优异。将各样
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