超细镍基催化剂甲烷二氧化碳重整反应探究.pdfVIP

超细镍基催化剂甲烷二氧化碳重整反应研究 许峥1张鎏2张继炎2 (1清华大学化工系，北京lo0084；2．天津大学化工学院催化系，天津300072 本世纪末，人类面临能源紧缺和环境污染两大挑战，加快天然气等新能源的开发和主要 温室气体二氧化碳的转化研究具有重要的现实意义。甲烷、二氧化碳重整制取富含一氧化碳 合成气的反应自90年代初成为世界研究热点以来，已对包括负载型贵金属、非贵金属、硫化 物以及含各种助剂的催化剂进行了广泛研究[1。】。用常规材料和制备方法制备的催化剂难 以同时达到高活性和高稳定性，因此，一些新催化材料如碳化钼等Ⅲ和新制备技术被采纳 了。本文作者在对常规负载催化剂大量研究的基础上，引入溶胶一凝胶法和超临界流体干燥 技术制备纳米级的三元镍一镧一铝超细催化剂，记为UA；以常规浸溃和干燥方法制备组成相 同的性能较好的负载催化剂IA作对比，对两者的活性、选择性、稳定性等方面进行了考察。 l反应性能 图1是两种催化剂甲烷转化率随温度的变化曲线。超细催化剂在873K还原时低温初 活性明显受到抑制，但反应温度超过1073 K时，活性迅速增加，明显超过常规催化剂。当超 细催化剂的还原温度升至1073 K时，即使反应温度低至873K，活性仍明显高于常规催化 剂。图2反映了超细催化剂在873 K反应时活性随时间逐渐增加，渐趋稳定的特点。合成气 收率由最初的5％经8 h后增长到25％，而生成水量基本不变。图3和图4分别是超细催化 剂在1173 K高温下持续反应20 h的收率、含水量及产物碳氢比随时间的变化图形。由图3、 图4可知，超细催化剂有很好的耐热性和活性稳定性。在1173 K的高温下，合成气收率接近 100％，生成水量仅为1％，产物碳氢比一直保持在1：1左右，表现出很高的活性、选择性和 稳定性。 700800900100011001200 O 200 400 600 了，K 时间／h ‘ 图l 在不同还原温度下两种催化剂 图2超细催化剂873K反应时 甲烷转化率与反应温度的关系 收率和含水量随时间的变化 P—latm，GHsV一8200 P—l atmtGHSy一8200 h～，n(C02)／n(CH^)一l h一，n(C02)h((M‘)=1 ◇：UA．873 K K；口；uA．1073K；△：IA，873 ◇：Co+H：；△：H20 ·178· l_5 1嚣 l 湖 0．5 }3 [0 0 10 20 30 0 10 20 30 时间巾 时间／h 图3超细催化剂1173K反应时收率 图4超细催化剂1173K反应时 和言水量随时间的变化 产物碳氢比髓时间的变化 P—l atm．GHSy一8200 P一1atm，GHSy=8200 h-。，H(cOz)^(cH‘)一1